CU-Ni合金表面膜在海水中的转化行为

关于Cu-Ni合金耐蚀机理、至今只限於研究腐蚀产物膜的形成及脱落过程．很少有人注意富Ni腐蚀产物膜的形成与合金原始表面膜的依赖关系若Cu-Ni合金表面膜层富锰．膜的内层形成两价或低于两价的Mn氧化物，它在海水中将不断转化成富Ni的腐蚀产物膜；反之几合金原始表面膜贫Mn，膜的内层形成高价锰的氧化物，则在海水中转化成贫Ni的腐蚀产物膜转化过程是Mn离子向海水中逃逸、Ni不断向表面层扩散氧化的过程富Ni腐蚀产物膜耐海水腐蚀而贫Ni腐蚀产物膜不耐蚀     

引线框架铜合金氧化特性的研究现状

铜合金由于具有优良的导电导热性能，已在现代集成电路塑料封装中占据了引线框架材料80%的份额。但铜合金容易氧化，其氧化膜被认为是塑料封装再流焊工艺中的分层和裂纹的主要原因之一，因此引线框架铜合金的氧化特性引起了人们的广泛注意。为获得铜合金引线框架良好的可靠性，不少材料工作者对铜合金在塑料封装中的氧化特性及其对铜合金与环氧树脂模压料（EMC）的粘接强度的影响进行了研究，为此，本文对引线框架合金的氧化物结构及动力学、铜合金与环氧树脂模塑料（EMC）粘接强度的影响因素等领域的研究进行了综述。     

Ni42Cr6Fe封接合金氧化膜和氧化物晶须的结构

用ＴＥＭ、Ｘ－Ｒａｙ、ＳＥＭ等技术研究了Ｎｉ４２Ｃｒ６Ｆｅ玻封合金在高温湿Ｈ２中形成的氧化膜及氧化物晶须的结构。结果表明：氧化膜主要由Ｃｒ２Ｏ３和（Ｆｅ，Ｍｎ）Ｃｒ２Ｏ４两组相成，氧化膜底层是以Ｃｒ２Ｏ３为主的组织，氧化膜表层是以（Ｆｅ，Ｍｎ）Ｃｒ２Ｏ４为主的组织；Ｓｉ在氧化膜与合金界面分布，Ａｌ则在内氧化层中形成内氧化物质点；氧化膜表面生长的氧化物晶须的杆部为（Ｆｅ，Ｍｎ）Ｃｒ２Ｏ４单晶，头部为     

铝合金阳极氧化膜局部破损的修复方法

铝合金阳极氧化膜可使铝基体免遭空气氧化和在电解质溶液中受到电化学腐蚀,尤其是接触海水的零件,在拆卸过程中很容易因磕碰造成阳极氧化膜局部损伤,影响到产品的使用.介绍了一种修复铝合金阳极氧化膜局部破损的方法及原理.使用这种方法修复产品,工艺简单,成本低,修复后的产品能耐空气氧化和海水腐蚀.     

海水中泥沙对铜及铜合金腐蚀的影响

采用室内模拟加速试验装置,对紫铜,青铜,黄铜和白铜等几类铜及铜合金,在不同泥沙含量的海水中的冲蚀情况及腐蚀速度进行了研究,用实体显微镜观察检测表面的腐蚀形貌发现,泥沙的存在明显加速了铜及铜合金在流动海水中的冲刷腐蚀,表面莆成点蚀,局部体育馆和蚀坑,且对不同铜合金的腐蚀影响和规律不一致。     

耐海水腐蚀铸铁保护膜的形成

研究表明，对普通灰铸铁加少量合金元素及变质剂，可使使其耐海水腐蚀率提高４倍；这是由于在腐蚀过程中，铸铁表面形成了一层复合保护膜，对该膜的形成过程进行了探讨，发现了一些有意义的新现象。     

冷喷涂Cu-Cu2O涂层在海水中的电化学行为

用冷喷涂技术制备Cu-Cu2O涂层,研究了其在不同海水环境下的极化行为,并建立了涂层的腐蚀过程数学模型。结果表明:在浸泡的初期Cu2O促进了涂层的局部腐蚀;随着浸泡时间的增加局部腐蚀产物进一步促进了表面氧化膜的形成;在非搅拌的静态环境下,涂层的腐蚀受CuCl2-扩散的控制;Cl-促进了涂层的腐蚀,阻碍氧化膜的形成,且Cl-对CuCl的络合是Cl-浓度的一级反应;在CuCl向Cu2O转变的过程中产生H+,使电极表面附近溶液的pH值降低,阻碍氧化膜的形成和降低耐久性,而在溶液中加入Na2B4O7-H3BO4缓冲体系,能有效地提高氧化膜的击破电位。根据本文提出的反应过程数学模型进行计算的结果,与实验结果具有很好的相符性。     

铜合金表面微弧氧化膜的制备及其耐蚀绝缘性能研究

采用铝酸盐电解液体系在铜合金表面成功制备了微弧氧化膜,并考察了其腐蚀防护与绝缘性能。通过扫描电子显微镜(SEM),X射线能量色散谱仪(EDS),X射线衍射仪(XRD)表征了氧化膜的微观形貌及结构组成。利用电动位极化曲线、电化学阻抗谱及盐雾试验箱综合评价了氧化膜的腐蚀防护性能。通过耐压测试仪测试了氧化膜在交流和直流模式下的电压与漏电流关系曲线。结果表明,铜合金表面微弧氧化膜生长以向外生长的化合物沉积为主,呈现明显的边缘效应,并随氧化电压的升高,铜合金基体参与氧化成膜的程度越高,氧化膜的厚度也越大,其腐蚀电流密度相较于铜基材降低了3个数量级,中性盐雾测试732 h后无明显腐蚀产物,在直流和交流模式下的耐击穿电压分别提升至750 V和600 V,说明铜合金微弧氧化膜在高电压下具有较快的生长速度和优异的耐腐蚀与绝缘性能。     

船用B30铜镍合金管材腐蚀原因分析

根据对船舶冷凝器所抽取的样管进行宏规检查得出:管材泄漏属早期破损;严重腐蚀管与耐蚀管在冷凝器中呈随机分布:管材腐蚀的形貌主要是溃疡,坑蚀(或点蚀),而且绝大多数出现在非保护性腐蚀产物膜的管材中;耐蚀管均具有呈黄绿色的保护性腐蚀产物膜,无点蚀与溃疡腐蚀现象。 对腐蚀产物膜和新管材表面膜的理化分析及验证试验表明:新管材银白色膜是厚度为200～300、含碳极少的氧化物膜,它在海水中均能形成呈黄绿色,组成为NiO或(Ni(OH)_2)、γ-FeOOH、Cu_2O,性状为单层、均匀致密、结合牢固,具有优良的耐蚀性;新管材黑色碳膜是厚度为2000～5000,含碳与硫甚多,它在海水中形成一种颜色混杂、疏松易脱落的层状厚膜,耐蚀性很差。同时还验证了管材表面的局部夹渣缺陷是造成溃疡或坑蚀原因之一。     

铜及铜合金在泥沙海水中的腐蚀研究

介绍了 9种铜及铜合金在舟山海域暴露 1、2、4、8a的腐蚀结果 ,并通过室内模拟泥沙海水的加速腐蚀试验 ,研究了这些铜及铜合金在泥沙含量分别为 0 ,0 .75‰ ,1 .5‰的海水中的冲刷腐蚀行为及海水的泥沙含量对铜及铜合金的腐蚀形貌和腐蚀率的影响。结果表明 ,海水中泥沙的存在会加剧铜及铜合金的腐蚀 ,海水的泥沙含量对铜及铜合金腐蚀的影响程度随合金的不同有很大变化。     

Influence of Deformation and Heat Treatment on Seawater Corrosion of 70Cu-30Ni Alloy

After deformed and annealed, 70Cu-30Ni alloy with irrecrystallization or incomplete recrystallization mainly consisting of deformed grains displayed unstable E.(corrosion potential) and low Rp (polarization resistance) in 3.5%NaCl, and corrosion product film contained a lot of seawater species in the outer layer and denickelified in the inner layer immersed in seawater for 3 and 6 months, and intergranular corrosion occurred in the matrix. With the increase of deformation and annealing temperature, the anodic oxide film formed by polarization in artificial seawater was increasingly stable. The recrystallized alloy was stable in Ec and high in Rp and its corrosion product film formed in seawater was uniform and rich in Ni.     

Sn,Al对船用铜管耐蚀性的影响

研究了铜及Cu-2.80%Sn-1.06%Al合金在3.0%NaCl溶液及流动海水中腐蚀性能,利用金相、扫描电镜及电化学特征分析了它们的耐蚀特性。结果表明,纯铜在21mV时发生阳极溶解,在海水冲刷作用下保护膜很快遭到破坏,腐蚀速度大,Cu-2.80%Sn-1.06%Al合金由于其表面形成的Cu、Sn和Al的混合氧化物保护膜均匀、致密、质硬、在流动海水冲刷、摩擦作用下,保护膜稳定性好,腐蚀速度小。     

Ti基金属玻璃复合材料的腐蚀行为

采用水冷铜坩埚悬浮熔炼-铜模吸铸法制备了直径为3mm的(Ti0.5Ni0.5)80Cu20金属玻璃复合材料试样,对合金的组织结构进行表征,用电化学工作站三电极体系测试了不同腐蚀介质中的动电位极化曲线,并分析表征电化学腐蚀后的形貌和腐蚀产物。结果表明:合金组织由非晶基体+形状记忆晶体相组成,在铸造过程的温度梯度下呈现梯度组织,边缘为快冷形成的无序密堆非晶结构,心部主要析出相为过冷奥氏体相。在人工海水和模拟人体的PBS溶液中,合金均表现出良好的耐蚀性。与晶态TC4合金相比,自腐蚀电位高,腐蚀的热力学倾向小;自腐蚀电流密度低,极化电阻高,腐蚀的动力学速率低。合金在PBS溶液中由于介质中活性阴离子浓度低,比在人工海水中表现出更优异的抗蚀性。在腐蚀形貌中未发现点蚀坑,边缘区的氧化膜较心部区域更为致密均匀。     

Corrosion resistance of AA2219 aluminium alloy: electrochemical polarisation and impedance study

Abstract

The addition of copper increases the strength of aluminium, but decreases the localised corrosion resistance of the metal to seawater as the copper containing intermetallics exhibit different electrochemical properties from the matrix. The main requirement of corrosion resistance could be met through the surface modification by removing the copper rich phase. The present work involves investigations of the influence of prior copper removal treatment on the pitting and general corrosion resistance of AA2219 alloy containing a high copper content in different initial thermal tempers. Significant improvement in the pitting and general corrosion resistance after surface copper removal treatment was evident from the results of electrochemical polarisation and the impedance tests. Attempts were also was made to modify the surface further, with a conversion layer of cerium as an alternative to the chromate coating.     

B10铜镍合金海水加速腐蚀行为

B10铜镍合金具有优良的耐海水腐蚀性能,为研究其在海水中的腐蚀行为,取厦门天然海水,加入双氧水作为腐蚀加速剂,在室内模拟海水全浸腐蚀实验,采用失重法、电化学阻抗谱(EIS)技术分析B10合金在海水腐蚀中的腐蚀速率随腐蚀时间的变化规律,用不同腐蚀周期的电化学阻抗谱特征来表征工作面积为1cm~2的合金表面氧化膜的生长破坏情况。结合扫描电子显微镜(SEM)、能谱分析(EDX)、XPS和拉曼光谱技术分析B10合金表面腐蚀产物膜的成分以及B10合金在海水腐蚀中的腐蚀类型。结果表明,氧化膜的生成与破坏使得合金在海水中的瞬态腐蚀速率呈先减小后增大的趋势,腐蚀产物包含碱式氯化铜Cu_2(OH)_3Cl和氧化亚铜Cu_2O,腐蚀由点蚀开始,逐渐经历了晶间腐蚀-剥蚀。     

包铝层和氧化时间对2E12铝合金硫酸阳极氧化及膜层性能的影响

对保留表面包铝和去除包铝的2E12-T3铝合金采用硫酸阳极氧化处理工艺,研究了包铝层和氧化时间对铝合金阳极氧化行为及膜层耐蚀性的影响。采用扫描电子显微镜观察氧化膜的表面以及截面形貌,应用动电位扫描极化曲线和电化学阻抗谱对膜层的电化学性能进行分析。结果表明:两种铝合金表面均能形成具有防护性能的阳极氧化膜,膜层随氧化时间延长而增厚。富铜的第二相颗粒会使得不带包铝的2E12铝合金氧化膜具有更多孔洞缺陷,甚至出现微裂纹。保留包铝的2E12铝合金表面氧化膜更厚,孔洞缺陷少,耐蚀性更好。阳极氧化30min和45min的2E12铝合金阳极氧化膜具有较低的腐蚀电流和较高的多孔层阻抗,耐蚀性好。     

B30铜镍合金换热管腐蚀与防护研究进展

B30铜镍合金具有优良的耐海水腐蚀性能,一般用作船舶海水冷凝器系统的换热管路,但在实际工况中仍因各种原因存在局部腐蚀失效问题.论述了B30铜镍合金海水换热管路的腐蚀问题、腐蚀机理、腐蚀影响因素及其防腐措施,对合理设计船舶冷凝器换热管路防腐蚀设计具有一定的参考意义.     

双稀土处理液对H62黄铜成膜耐蚀性能的影响

为了提高H62黄铜合金的表面性能,通过正交试验获得了最佳锅、钵双稀土处理液配方。利用硝酸点滴、中性盐雾试验评价了H62黄铜合金钝化膜的耐蚀性能,通过电子探针(EPMA)观测了其表面形态结构及元素分布,利用电化学方法表征了 H62黄铜表面钝化膜在3.5%NaCl溶液中的缓蚀行为,采用XRD对H62黄铜表面钝化膜的成分进行了检测。结果表明:H62黄铜合金由镉、钵双稀土处理液钝化成膜的主要成分为Cu2O,CeO2,La(OH)3,Ce(OH)4;致密的钝化膜耐硝酸点滴时间达到21.98s,在3.5%NaCl溶液自腐蚀电位增加,腐蚀电流降低,腐蚀速度明显降低,耐蚀性能增加,耐中性盐雾性能明显优于鋪单一稀土处理液。     

铜表面修饰硅烷膜在碱性溶液中的耐蚀性能研究

为了提高铜的耐蚀性,用自组装技术在铜表面上制备了3-巯基丙基三甲氧基硅烷(MPTS)自组装膜. 利用红外光谱和扫描电子显微镜研究了该膜的结构,运用极化曲线和交流阻抗图谱等电化学方法考察了 MPTS膜在0.5 mol/L NaOH溶液中对铜电极的缓蚀性能.结果表明,MPTS在铜表面可能以化学吸附方式强烈吸附到铜表面, 同时在表面以Si-O-Si键自我交联形成了线性低聚物, MPTS浓度越高, 其膜更致密.与裸铜电极相比,经MPTS修饰后的铜的腐蚀电位正移200 mV, 腐蚀电流降低一个数量级,其缓蚀效率为86.5%.