Photodegradation of Selected Aromatic Constituents of Creosote in Organic Solvents

Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), naphthalene, phenanthrene, anthracene, and pyrene were irradiated in acetonitrile (CH₃CN) and in dichloromethane (CH₂Cl₂) on individual PAH compounds and in the presence of other compounds. The observed photodegradation of PAHs was dependent on the structure of the compound. Anthracene and pyrene were the most photoreactive in dichloromethane: with total degradation after 0.5 h irradiation for anthracene and 1.5 h for pyrene. The decomposition of PAHs was faster in dichloromethane than in acetonitrile.     

离子液体催化合成2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸

研究了离子液体催化合成2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸。并对离子液体中[Bmim]Cl与三氯化铝的摩尔比、原料配比、反应温度和反应时间等工艺条件进行了考察。较优工艺条件为:n(AlCl3)∶n([Bmim]Cl)=1∶3,n(离子液体)∶n(邻苯二甲酸酐)∶n(乙苯)=1∶1∶1,反应温度为50℃,反应时间为4h,在此条件下,[Bmim]Cl-AlCl3催化邻苯二甲酸酐的转化率可达100%,目标产物2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸的选择性达97.14%,可避免使用有机溶剂。     

苯酐渣制备邻苯二甲酸二异丁酯增塑剂

苯酐渣系萘氧化或邻二甲苯氧化的副产物。在杂多酸催化下 ,与异丁醇直接酯化再经减压蒸馏制得合格的邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP)增塑剂 ,苯酐回收利用率可达 95 %以上。在 30 0t/aDIBP工业生产装置上 ,考察了催化剂用量、原料配比、反应温度和时间、搅拌及蒸馏压力等因素对制备产品的影响。其最佳工艺条件为 :(1)酯化反应 :催化剂用量为反应物总质量的1 0 % ,n(异丁醇 )∶n(苯酐 ) =1 2∶1 0 ,温度 12 0～ 16 0℃ ,时间 4h ,反应在搅拌下进行 ;(2 )减压蒸馏 :蒸馏压力≤ 5 0kPa。     

稀土固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2/Ce(Ⅳ)催化合成邻苯二甲酸二辛酯

以苯酐和2-乙基己醇为原料,稀土固体超强酸SO42-/TiO2/Ce(Ⅳ)为催化剂,合成了邻苯二甲酸二辛酯。考察了影响反应的因素。结果表明,醇∶苯酐(摩尔比)=3∶1,催化剂用量占反应物总质量的1%,反应温度为205℃,反应时间3 h时,酯化率可达97%以上。     

Ozonolysis of 1-phenylazo-2-naphthol

The ozonolysis of 1-phenylazo-2-naphthol was studied using ozone in an oxygen stream. 1-Phenylazo-2-naphthol reacts with ozone to give benzene, chlorobenzene, phenol, o-naphthoquinone, phthalide and phthalic anhydride. The mechanism of the reaction is explained as an electrophilic attack of ozone with the hydrazone tautomer of 1-phenylazo-2-naphthol.     

邻苯二酰化壳聚糖与聚乳酸接枝共聚物的研究

选用三种不同相对分子质量的壳聚糖进行实验,对接枝共聚物的制备的工艺及条件进行较为详细的研究。采用＂保护氨基-接枝反应-脱保护＂的接枝路线,将聚左旋乳酸接枝在不同相对分子质量的壳聚糖主链上,制得壳聚糖接枝聚乳酸共聚物。结果表明：（1）通过改变投料比、温度、时间等条件确定最佳的工艺条件制备邻苯二甲酰化壳聚糖（PHCS）。在投料比（CS/PH）为1∶4,反应温度为125℃,反应时间7 h时,壳聚糖的氨基保护反应基本反应完全;（2）增加投料比（PHCS/PLLA）中的PLLA含量时,PHCS-g-PLLA的接枝率随之升高,在投料比（PHCS/PLLA）为1∶3时,PHCS-g-PLLA接枝率可达到接近100%。     

稀土固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2/La~(3+)催化合成邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯

以稀土固体超强酸SO42-/TiO2/La3+为催化剂,邻苯二甲酸酐和2 乙基己醇为原料,合成邻苯二甲酸二(2 乙基)己酯,考察了影响反应的因素。结果表明,醇∶苯酐(质量比)=2.5∶1,催化剂用量为苯酐的5%,反应时间2 5h时,酯化率可达92.7%。     

邻苯二甲酸酐一缩二乙二醇酯的合成

讨论了邻苯二甲酸酐一缩二乙二醇酯的合成工艺,分别以硫酸和对甲基苯磺酸为催化剂合成邻苯二甲酸酐一缩二乙二醇酯。结果表明,对甲基苯磺酸作催化剂的选择性较好,合成邻苯二甲酸酐一缩二乙二醇酯的最佳反应条件为:以对甲基苯磺酸为催化剂,其加入量为一缩二乙二醇质量的1%,反应温度185 ℃,邻苯二甲酸酐和一缩二乙二醇物质的量比为1∶2,反应时间10 h,产品纯度大于98.0%。     

邻苯二甲酸二甲酯的催化合成

以固体水合硫酸铁为催化剂,以苯酐和甲醇为原料,催化合成邻苯二甲酸二甲酯,探讨不同催化剂、催化剂的用量、反应时间、反应温度等因素对酯化反应的影响。结果表明:酐醇摩尔比为1∶3,催化剂水合硫酸铁用量为原料的4%,回流温度90~100℃,反应时间5 h,邻苯二甲酸二甲酯的产率达到89%以上。     

SnO催化、无中和水洗合成DOP的研究

以氧化亚锡 (SnO)作催化剂 ,苯酐和辛醇 (2 乙基己醇 )酯化反应合成邻苯二甲酸二辛酯 (DOP) ,省却中和水洗和汽提工序 ,其最佳工艺条件为 :酯化温度 2 10～ 2 2 0℃ ,催化剂加入量 0 .8% ,过量醇含量 18% ,脱醇真空度为 2 0kPa (绝压 ) ,脱醇温度为 160℃ ,活性炭加入量为 1‰ ,产品质量达到优级品。     

增塑剂邻苯二甲酸二丁酯的绿色合成

用一水合硫酸氢钠催化邻苯二甲酸酐和正丁醇酯化反应,合成邻苯二甲酸二丁酯（DBP）,最佳反应条件为：正丁醇与苯酐的摩尔比为2.5∶1,催化剂与苯酐摩尔比为1∶500,反应温度195℃,反应2h,酯化率98.5％,DBP的产率96％,纯度＞99.8％;苯酐消耗定额＜0.6,正丁醇消耗定额＜0.7.催化剂安全、经济,不污染环境,符合绿色合成化学原则.     

聚氨酯型不饱和聚酯树脂的合成及其性能的研究

采用两步法由二元醇、二元酸酐和甲苯二异氰酸酯(TDI)合成了一种聚氨酯型不饱和聚酯树脂(UPPU)。第一步由二元醇和二元酸酐合成出以—OH封端的不饱和聚酯(UP);第二步利用UP的—OH与TDI的—NCO的高反应活性由UP与TDI合成UPPU。同时研究了反应温度、反应时间、原料配比等对UPPU树脂涂膜性能的影响。结果表明,当乙二醇:邻苯二甲酸酐:顺丁烯二酸酐物质的量比为1.2:0.7:0.3,反应温度为205℃,反应时间8 h,酸值在40mgKOH/g以下时,得到UPPU树脂涂膜性能较好。     

ZnCl2-KBH4还原苯酐合成邻苯二甲醇的研究

邻苯二甲醇是一个重要的邻-亚二甲苯基保护剂,也是合成邻苯二甲醛的重要原料。以四氢呋喃为溶剂,使用氯化锌提高硼氢化钾的还原性,通过ZnCl2-KBH4还原苯酐来制取邻苯二甲醇,反应条件温和,收率高,对环境友好。通过对反应物料比例、温度、时间的考察,确定了优化的反应条件为：物料物质的量比为KBH4：ZnCl2：苯酐=3：1.5：1,反应温度为60℃,反应时间为10h时,此时收率大于91%。     

邻苯二甲酸810酯的非酸性催化合成

以氧化亚锡和钛酸四丁酯的混合物为催化剂,用正交设计法考察了酯化温度、醇酐比、反应时间及催化剂用量等因素对合成邻苯二甲酸810酯反应的影响。结果表明:在230℃,醇酐比为2.5,反应时间3h,催化剂用量为4‰苯酐的条件下,邻苯二甲酸810酯的酯化率平均可达98.7%。     

萘法固定床苯酐生产技术

对萘法固定床苯酐反应原理、工艺流程及技术改进方面进行了详细阐述。重点讲述了供风系统、萘汽化系统、反应系统、凝华系统和精馏系统的工艺流程及工艺操作要点,并详细介绍了相关技术改进内容。     

邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐的溶解度分析

本文主要针对萘气相催化氧化制备1,4-萘醌的工业副产物邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐分别在水中的溶解度进行固一液相平衡的基础研究。     

果糖缩二脲树脂胶粘剂的合成

以果糖代替甲醛,在酸性条件下合成了果糖缩二脲树脂胶粘剂,并通过正交实验法获得了该树脂合成的最佳反应条件:n(果糖)∶n(缩二脲)=6∶1,催化剂用量为0.4%,反应温度为100℃,反应时间为2.5 h;同时对树脂的固化条件也进行了优选,最佳固化温度为120℃,固化剂用量为8%,固化时间为2 h。     

2-(4-卤代苯甲酰基)苯胺的合成研究

研究了重要的有机中间体2-(4-卤代苯甲酰基)苯胺的通用合成路线,是以邻苯二甲酸酐为原料,与卤代苯(分别为氟苯、氯苯和溴苯)进行付-克反应得到羧酸;羧酸经酰氯化、酰胺化,制得邻苯甲酰基苯甲酰胺衍生物,然后再经过霍夫曼降解合成了标题化合物。对主要步骤反应条件进行了优化,得出比较合理的条件为:付-克反应,催化剂:AlCl3,配料比:1:2.2:6.4(苯酐:AlCl3:卤代苯);同时使用卤代苯既作反应试剂,又作溶剂,未反应的卤代苯回收套用,使收率基本定量;酰胺化反应氨气流量:10mLmin-1,使反应得以室温进行,无需制冷;四步反应总收率可达70%。     

Synthesis and thermal stability,dielectric and conductivity characteristics of some aromatic anhydride-modified carbazole polymers

Copolycondensates have been prepared from carbazole, poly(N-vinylcarbazole) and various aromatic anhydrides, e.g., phthalic anhydride, trimellitic acid anhydride, pyromellitic dianhydride, naphthalene tetracarboxylic dianhydride, and benzophenone tetracarboxylic dianhydride in presence of the Friedel–Crafts catalyst anhydrous zinc chloride at high temperature. The polymers have been characterized by elemental analyses and IR spectroscopy. Thermal stabilities, dielectric, and conductivity behaviors of these polymers have also been evaluated and it has been observed that these properties show interesting differences depending upon the nature of the anhydride.     

邻苯二甲酸二烯丙酯的合成研究

以烯丙醇和邻苯二甲酸酐为原料,合成了邻苯二甲酸二烯丙酯,并用IR1、HNMR对邻苯二甲酸二烯丙酯进行了结构表征。系统研究了烯丙醇和邻苯二甲酸酐的摩尔比、对甲苯磺酸用量、阻聚剂种类及用量、带水剂用量对反应的影响,得到的较佳反应条件(以邻苯二甲酸酐0.1 mol计),即:醇酐摩尔比2.4∶1,对甲苯磺酸0.8 g,4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.32 g,甲苯35 mL,在回流条件下反应至无水生成,在该条件下产物收率可达96.5%。