一个新的溶解度参数

基于液体混合的热力学模型,为非电解质溶液导得了1个比Scatchard-Hilde-brand正规溶液理论更加严格的过量Gibbs自由能表示式.据此,定义了1个新的溶解度参数,它等于液体的内聚能密度除以内压的开方根.对35个二元液体混合物的过量Gibbs自由能预测结果表明,预测值与实验值的偏差大多优于SHFH理论,特别是碳氟与碳氢化合物的溶液,对于这类溶液,正规溶液及其修正形式SHFH理论是不适用的.     

溶解度参数及其应用

评述了溶解度参数的物理含义及其发展,综述了它在不同领域中的应用。     

溶解度参数法计算超临界流体的溶解度

溶质在超临界流体中的溶解度计算方法有热力学模型和经验公式2种,其中经验公式法形式简单,精度接近甚至高于热力学模型,应用广泛。以往的经验公式多用超临界流体密度来关联溶解度,文中选择以溶解度参数为变量,用3个与温度无关的可调参数,建立了超临界流体溶解度计算的经验公式。计算的11种固体在超临界CO2、乙烷和乙烯中溶解度与实验数据的平均相对误差在10%左右。与密度相比,溶剂与溶质的溶解度参数差更能直观地反映出超临界流体对物质的溶解能力,且具有明确的理论基础,应该引起足够的重视和推广。     

橡胶助剂的溶解度参数

分别用Ｆｅｄｏｒｓ，Ｌａｗｓｏｎ和Ｈａｎｓｅｎ三种方法估算了硫化剂、促进剂和防老剂等近３００种橡胶助剂的三种溶解度参数，为橡胶工业提供了三套较为完整的常用橡胶助剂的溶解度参数。列举了用Ｈａｎｓｅｎ法计算增塑剂ＤＯＰ溶解度参数的实例。     

反气相色谱法与汉森溶解度参数软件测定原煤的三维溶解度参数

采用反气相色谱法（IGC）研究原煤在温度433.15、443.15、453.15、463.15和473.15 K时的三维溶解度参数（HSP）,并使用外推法得到原煤室温（298.15 K）时HSP的色散力分量（δ_d）、极性力分量（δ_p）、氢键力分量（δ_h）以及校正溶解度参数（δ_t）分别为δ_d=20.83（J·cm^-3）^1/2,δ_p=11.95（J·cm^-3）^1/2,δ_h=11.08（J·cm^-3）^1/2,δ_t=26.44（J·cm^-3）^1/2。同时,采用汉森三维溶解度参数软件（HSPiP）模拟原煤在室温下的HSP,得到δ_d=19.92（J·cm^-3）^1/2,δ_p=11.18（J·cm^-3）^1/2,δ_h=11.47（J·cm^-3）^1/2,δ_t=25.56（J·cm^-3）^1/2。IGC与HSPiP得出的数据一致,研究结果为煤的热力学性质研究及其溶胀剂的选择等应用提供了参考。     

溶解度参数

溶解度参数（solubility parameter,简称Sp）是衡量液体材料（包括橡胶,因为橡胶在加工条件下呈液态）相容性的一项物理常数。其物理意义是材料单位体积内聚能密度的开方值。     

溶解度参数在分散染料拼混染色及其他行业的应用（二）

溶解度参数δ是热力学上衡量非极性溶质与溶剂之间作用力的一种方法,自1911年提出这一概念后,历经20世纪30年代以内聚能参数衡量其大小,通过物质汽化热来计算溶解度参数,但是难以汽化的物质,难以测定其汽化热.20世纪60年代多人通过大量实验计算出物质分子结构中的基团的吸引力常数与摩尔体积两者总和之商求得溶解度参数,简化了溶解度参数的计算.20世纪80年代未,将此概念用到分散染料对PET聚酯纤维染色中,通过计算,PET的δ值为10.79,而传统PET的分散染料δ都在10.30 ～ 11.6之间,两者相容性很好,因此染色性能与牢度性能俱佳.将该方法引用到分散染料拼混和染厂拼色,可获得极佳效果.PTT聚酯的δ值为10.50,传统分散染料也适用它的染色.PLA纤维实际上是一类脂肪族聚酯纤维,性能与PET、PTT不同,它的δ值为12.8.显然使用传统分散染料达不到很好效果,亟待研究开发PLA专用分散染料.     

溶解度参数在分散染料拼混染色及其他行业的应用（一）

溶解度参数δ是热力学上街量非极性溶质与溶剂之间作用力的一种方法,自1911年提出这一概念后,历经20世纪30年代以内聚能参数衡量其大小,通过物质汽化热来计算溶解度参数,但是难以汽化的物质,难以测定其汽化热,20世纪60年代多人通过大量实验计算出物质分子结构中的基团的吸引力常数与摩尔体积两者总和之商求得溶解度参数,简化了溶解度参数的计算.20世纪80年代未,将此概念用到分散染料对PET聚酯纤维染色中去,通过计算,PET的δ为10.79,而传统PET的分散染料δ都在10.30～ 11.6之间,两者相容性很好,因此染色性能与牢度性能俱佳.将该方法引用到分散染料拼混和染厂拼色,可获得极佳效果.PTT聚酯的δ值为10.50,传统分散染料也适用它的染色.PLA纤维实际上是一类脂肪族聚酯纤维,性能与PET,PTT不同,它的δ值为12.8.显然使用传统分散染料达不到很好效果,亟待研究开发PLA专用分散染料.     

粘合剂溶度参数测定初探

本文应用浓度参数的测定，对Ｊ－３０改胶粘剂和双马树脂（ＥＭＩ）胶粘剂的匹配性进行了探讨．     

浊度滴定法估算杂萘联苯聚芳醚腈三维溶解度参数

以杂萘联苯聚芳醚腈为研究对象,分别采用多种良溶剂和不良溶剂进行浊度滴定实验,由KY(Kumar and Yildirim)一阶算法对其产生的25个浊点数据进行最小体积闭包椭球拟合,从而确定椭球球心为三维溶解度参数(δd=17.50(MPa)1/2;δp=11.19(MPa)1/2;δH=10.96(MPa)1/2),椭球包围的区域为聚合物的溶解区域。采用THF作为鉴别溶剂,判定该拟合结果精确可靠。三维溶解度参数方法操作简便,计算简单、选用溶剂少,对聚合物溶剂的选择具有重要的指导意义。     

甲基乙烯基硅橡胶溶解度参数的测定

采用平衡溶胀法和粘度法分别测定了甲基乙烯基硅橡胶（ＭＶＱ）的溶解度参数。采用平衡溶胀法测定时,交联高聚物的溶解度参数与溶剂的溶解度参数相等时,交联高聚物的溶胀比Ｑｖ值最大,其所对应溶剂的溶解度参数即为高聚物的溶解度参数,求得ＭＶＱ的溶解度参数δＱ为１５６５（Ｊ·ｍＬ－１）１／２。采用粘度法测定时,不同溶剂溶解高聚物所得溶液的特性粘度最大值所对应溶剂的溶解度参数即为高聚物的溶解度参数,求得ＭＶＱ的溶解度参数δＱ为１５７８（Ｊ·ｍＬ－１）１／２。可以看出,两种方法测得的数据十分相近,说明这两种测定方法实用可行。     

基团法估算磺化聚苯醚的溶解度参数

以氯磺酸为磺化剂制备了一系列不同磺化度的磺化聚苯醚（SPPO）。采用基团贡献法估算出了聚苯醚（PPO）及SPPO的溶解度参数值，随着磺化度的增加，溶解度参数逐渐增加，估算的结果与SPPO在不同溶剂中的溶解行为基本吻合。     

醇酸树脂的油度和其溶度参数的关系

醇酸树脂的溶度参数随油度变化而改变。本文采用重复单元基团加和法计算了醇酸树脂不同油度的溶度参数。进而整理出一组随油度改变的醇酸树脂的三维溶度参数的方程式，推算结果与实际相符。这组方程式可用于估算各种多元醇和不同植物油作原料制备的醇酸树脂的油度和其溶解度的关系。     

溶解度参数在分散染料染色等方面的应用(续)

本文介绍了溶解度参数的理论基础、计算方法,以及溶解度参数与染色性能、染色牢度的关系。详细叙述了溶解度参数在分散染料拼色、PLA专用染料开发、助剂选用等方面的应用。     

(S)-2-氯丙酸溶解度参数的估算与萃取剂的选择

以基团法估算出(S)-2-氯丙酸的溶解度参数为11.3,根据溶解度参数相近的原则初选出能萃取(S)-2-氯丙酸的溶剂,分别萃取(S)-2-氯丙酸;采用气相色谱法分析了各萃取剂中(S)-2-氯丙酸的质量浓度,据此求出了各萃取剂的表观分配系数,结果表明乙酸乙酯和二氯甲烷为(S)-2-氯丙酸适宜的萃取剂。     

三维溶度参数的优化方法

如果用计算机来求取三维溶度参数(dδ、pδ、δh)将得到许多组合格的值,需要通过优化才能得到唯一的值。除半径最小法之外,还介绍了接近一维溶度参数的方法。