一种新型有机锡类PVC热稳定剂的合成研究

利用异辛酸巯基乙酯和二丁基二氯化锡反应,合成了一种新的有机锡化合物二丁基锡双(异辛酸巯基乙酯)。探讨了溶剂种类、不同的HCl吸收剂、反应时间等操作参数对产率的影响,并通过正交实验确定了最佳的合成工艺条件,通过红外光谱和液相色谱-质谱联用仪对合成产物进行了结构表征,证明了实验产物为目标产物。     

三种有机锡化合物的合成

用四丁基锡和氯化锡合成出了单丁基锡氯化物和二丁基锡氯化物的混合物（QBTC）。采用溶剂（正庚烷）萃取的方法将其中的二丁基锡氯化物和单丁基锡氯化物分离,并分别采用真空蒸馏法将二者提纯,用前者为原料分别合成出二丁基锡双（异辛酸巯基乙酯）和二丁基双（苯甲酸酯）;用后者为原料合成出单丁基三（异辛酸酯）。3种产品均符合相关标准,产品收率均高于97％。     

一种新型有机锡类PVC热稳定剂的应用研究

本文通过塑化、热稳定时间和热分解温度实验等三方面考察了二丁基锡双(异辛酸巯基乙酯)在PVC中的应用。并将二丁基锡双(异辛酸巯基乙酯)的热稳定效果与目前市场上常用的有机锡热稳定剂C101(二月桂酸二丁基锡)进行了对比。对比发现在同等加入量下,二丁基锡双(异辛酸巯基乙酯)的热稳定效果明显优于C101。实验表明,二丁基锡双(异辛酸巯基乙酯)的热稳定效果优异,是一种新型的有机锡类PVC热稳定剂,具有广阔的工业应用前景。     

二丁基氧化锡的制备改进

用甲苯和少量四氢呋喃作溶剂 ,通过格氏反应由四氯化锡制备了四丁基锡 ,四丁基锡与四氯化锡直接反应冷却后得二丁基二氯化锡粗品 ,随后用二丁基二氯化锡粗品的乙醚溶液直接水解制备二丁基氧化锡高并反应收率均大于 90 %。     

氯化高锡催化尼泊金乙酯的合成

以对羟基苯甲酸和乙醇为原料 ,用氯化高锡 (Sn Cl4· 5 H2 O)作催化剂合成了尼泊金乙酯 ,研究了最佳酯化条件 ,收率可达 90 .4%。实验结果表明该催化剂活性高 ,反应条件温和 ,方法简便。     

二丁基氧化锡合成方法的工艺改进

用复合溶剂代替乙醚作溶剂,通过格氏反应由四氯化锡制得粗四丁基锡(简称TBT),四丁基锡含量≥85%,三丁基氯化锡含量≤15%,将粗TBT与四氯化锡在催化剂的作用下反应,反应完毕后,将反应物用酸洗,分相制得粗二丁基氯化锡,再减压脱水制得精二丁基氯化锡,二丁基氯化锡和氢氧化钠反应制得二丁基氧化锡,以SnCl4为原料合成二丁基氧化锡的小试收率以含锡量计为95.26%.     

一种高沸点硫醇甲基锡的合成

介绍了一种高沸点硫醇甲基锡的合成方法。采用巯基丙酸异辛酯和甲基氯化锡水溶液反应,合成出一种新型聚氯乙烯(PVC)热稳定剂:一甲基锡三巯基丙酸异辛酯和二甲基二巯基丙酸异辛酯的混合物。试验探讨了反应物配比、反应温度、pH值等工艺参数对产品收率的影响。采用正交试验优化了控制条件。试验得出的最佳合成条件为:反应物配料比为1.05∶1,反应温度为10~15℃,反应期间p H值为4.0~7.0,反应终点p H值为8.5~9.0,在此条件下,反应收率为97.22%。同步热分析仪测定出产物的沸点,显著高于传统的硫醇甲基锡。     

异辛酸巯基乙酯的合成及表征

以巯基乙醇、异辛酸为原料,用钛酸酯类化合物作催化剂,在减压条件下合成了异辛酸巯基乙酯.考察了各因素对产品产率的影响,得出最佳工艺条件为酯化过程中异辛酸与巯基乙醇的物质的量比为11,催化剂的用量为反应物总量的1%～3%,反应时间为10～12h.在此工艺条件下产品总产率达90%以上,精制后产品纯度w(异辛酸巯基乙酯)＞95%.     

PVC热稳定剂——三(硬脂酸巯基乙酯)锑的合成及应用

合成了一种新型PVC热稳定剂－－三（硬脂酸巯基乙酯）锑（简称AMS）。并用热老化的方法测试了其对PVC的热稳定性。以三氧化二锑、巯基乙醇及硬脂酸为原料分二步合成了三（硬脂酸巯基乙酯）锑,并通过正交实验进行了优化,实验结果表明：反应物C17H35COOH与Sb（SCH2CH2OH）3的摩尔比为3.6,以钛酸丁酯作催化剂,二甲苯为带水剂,加热反应回流4h,得以三（硬脂酸巯基乙酯）锑的产率为83.9%,产品的热稳定性能测试表明：当三（硬脂酸巯基乙酯）锑的添加量为2份时,PVC树脂的热稳定时间为40min（200℃）。该产品与硬脂酸钙复配后,其热稳定性优于钙一锌及铅盐复合热稳定剂,与二月桂酸二丁基锡相当。     

聚醚醚酮的红外光谱研究

采用红外光谱研究了聚醚醚酮(PEEK)的分子结构。以C=O伸缩振动模式(ν_(C=O))为对象,采用变温红外光谱研究了PEEK的热稳定性。实验发现,在温度为293~393 K时,PEEK的νC=O对应的晶区及非晶区结构对温度比较敏感。进一步开展了PEEK的ν_(C=O)的二维红外光谱研究。结果表明,PEEK的ν_(C=O)对应的红外吸收频率包括:1 655 cm-1处的非晶区红外吸收模式(ν_(C=O-amorphpus))、1 652 cm~(-1)处的晶区红外吸收模式(ν_(C=O-crystal))、1 647 cm~(-1)处的中间态红外吸收模式(ν_(C=O-amorphpus/crystal))。随着测定温度的升高,PEEK的ν_(C=O)对应的红外吸收峰变化快慢顺序依次为ν_(C=O-crystal),ν_(C=O-amorphpus/crystal),ν_(C=O-amorphpus)。     

四氯化锡催化合成除草剂2甲4氯异辛酯

标题化合物2甲4氯异辛酯由2甲4氯酸和异辛醇在四氯化锡催化作用下合成。将0.05 mol四氯化锡、1 mol 2甲4氯酸、3 mol异辛醇和1000 ml溶剂环己烷,在升温回流带水条件下反应3 h,得到0.9 mol 2甲4氯异辛酯,收率达到90%以上。     

6,8-二氯辛酸乙酯的改进合成工艺

以己二酸单乙酯为起始原料,用双(三氯甲基)碳酸酯替代氯化亚砜为酰氯化和氯代试剂经酰氯化、加成、还原,氯代等四步反应制得硫辛酸关键中间体6,8-二氯辛酸乙酯,总收率为73.6%。该方法具有操作简单、环境友好、生产成本低等优点,更有利于工业化生产。     

不对称四烃基锡化合物的合成及晶体结构

以氯苯、金属钠和无水四氯化锡为原料,通过Wurtz反应合成了四苯基锡(C1),在经过Kocheskov再分配反应,合成了三苯基氯化锡,最后通过与甲基格氏试剂反应,合成了三苯基甲基锡(C2)。化合物经IR、元素分析、1H NMR、13C NMR、119Sn NMR、X-射线单晶衍射表征结构,晶体衍射结果表明两个化合物的中心锡原子均为畸变四面体构型。     

微波辐射下二丁基锡（Ⅳ）对氨基苯磺酸酯催化合成对羟基苯甲酸异戊酯

以二丁基氧化锡和对氨基苯磺酸为原料合成了二丁基锡（IV）对氨基苯磺酸酯,并以此为催化剂,在微波辐射下合成了对羟基苯甲酸异戊酯。探讨了微波功率、催化剂用量、反应时间、温度及醇酸摩尔比对酯合成收率的影响。结果表明,该有机锡化合物在微波辐射下对酯化反应有良好的催化活性,在辐射功率为550 W,辐射时间为40 min,催化剂用量为0.5 g,醇酸摩尔比为5∶1,反应温度为110℃的条件下,对羟基苯甲酸异戊酯的收率可达94%。     

槲皮素酯的合成及清除自由基活性研究

以芦丁为原料,利用苄基选择性保护羟基,脱去芦丁糖,再经Williamson反应,脱去苄基,得到槲皮素-3-O-乙酸乙酯,总收率63.8%。IR中ν-OH峰减弱,1737cm~(-1)为乙酸乙酯上的C=O,1660cm-1为C环上4位C=O,νc-o位于1192cm~(-1)、增强;~1H-NMR中槲皮素的3-OH质子峰消失,而在高场出现了三个新峰,分别是:δ4.76ppm为C_3-O-CH_2峰,δ4.12ppm为CH_3-CH_2峰,δ1.17ppm为CH_3峰,说明发生了酯化反应。MS中386.8是槲皮素-3-O-乙酸乙酯的分子离子峰。分别采用邻二氮菲法和DPPH法测定了槲皮素-3-O-乙酸对羟基自由基和DPPH自由基的清除作用,发现槲皮素-3-O-乙酸乙酯较槲皮素具有更强的清除羟基自由基及DPPH自由基活性作用。     

对甲氧基肉桂酸异戊酯的一锅法绿色合成

用茴香醛、丙二酸二乙酯和异戊醇为主要原料,在甘氨酸催化作用下一锅法合成紫外线吸收剂对甲氧基肉桂酸异戊酯。考察了反应物摩尔比、催化剂用量、反应温度及反应时间等对产物收率的影响。实验表明,在n(丙二酸二乙酯)∶n(茴香醛)∶n(催化剂)=1.6∶1.0∶0.25,反应温度120℃,反应时间8 h条件下,对甲氧基肉桂酸异戊酯收率达85.8%以上。     

α,β-D-异蔗糖甲苷的合成

在盐酸催化作用下异蔗糖与甲醇反应合成α ,β D 异蔗糖甲苷 (2a)和 (2b) ,收率 95 %。该异头物 (2a)和 (2b)经乙酰化反应得混合物 2 ,3,4,6 四 O 乙酰基 α ,β D 异蔗糖甲苷 (3a)和(3b)。由核磁共振1H和13 C谱证明产物结构。     

脂肪酶催化拆分外消旋6-羟基-8-氯辛酸乙酯

研究了脂肪酶拆分外消旋6-羟基-8-氯辛酸乙酯。从10种脂肪酶中筛选出了脂肪酶Lipase PS-D,该酶能够有效拆分外消旋6-羟基-8-氯辛酸乙酯,并对反应条件进行了优化,确定了该酶的最适反应条件:温度30℃,pH=7.0,摇床转速170 r/min,确定了有效表面活性剂为乳化剂OP,在此优化条件下反应1 h,得到(R)-6-羟基-8-氯辛酸乙酯的对映体过量值ee为93.1%,底物摩尔转化率为54.3%,总收率为91.4%。该研究为(R)-硫辛酸的制备提供了一条可行途径。     

合成草酸二乙酯新工艺的研究

研究了反应精馏合成草酸二乙酯新工艺。开发了一种适用于草酸乙酯化的反应精馏塔,确定了适宜的工艺条件：D2为进料位置,n（C2H5OH）∶n（C2H4O4）=10∶1、V（回流量）∶V（进料量）=3∶1、进料速度为0.8 mL/min,草酸二乙酯的酯化率可达到98%左右,并且采用反应精馏合成草酸二乙酯的时空收率为间歇釜式反应器合成草酸二乙酯时空收率的3.5~4倍。     

高沸点硫醇逆酯锡的合成

研究了以甲基氯化锡和十八烯酸酯为原料合成高沸点硫醇逆酯锡的工艺条件,考察了原料配比、反应过程p H值、反应终点p H值以及反应温度对硫醇逆酯锡收率的影响。结果表明:当反应温度在15~20℃,甲基氯化锡水溶液和十八烯酸酯的量比为1∶1.1,在弱酸条件下进行反应时,硫醇逆酯锡的收率最大,为97.65%。其沸点约为340.2℃,比传统硫醇甲基锡高出约52℃。