催化热裂解制聚乙烯和丙烯的工艺研究

为扩大乙烯原料来源,石油化工科学研究院开发了以重油为原料采用专用催化剂生产乙和丙烯的催化热裂解新工艺,在中型装置上考察该工艺专用催化剂的流化,输送性能和水热稳定性,反应温度,注水量,反应压力,剂油比等操作参数对乙烯,丙烯等产率影响的中试结果,表明：以大庆掺减压渣油为原料,在反应温度640度,反应压力0．07MP,注水量54．3％的条件下,乙烯产率为22．82％,丙烯产率为15．96％,该工艺原料来源广泛,价格低,反应温度较低,催化剂的流化性能和水热稳定性好,为扩大我国乙烯原料来源提供了新的途径。     

重油催化裂解制取丙烯的分子反应化学

从分子水平研究了重油催化裂解反应中原料性质的影响、丙烯生成反应化学和丙烯再转化反应化学,创新了重油催化裂解反应理论和知识。在重油催化裂解制丙烯反应中,原料氢含量和饱和烃含量是影响丙烯产率的重要指标,而原料烃分子结构与大小对丙烯产率的影响也很大;丙烯的生成来自重质原料一次裂解和中间产物馏分二次裂解反应的共同贡献;烷烃分子经五配位正碳离子引发链反应是导致干气选择性高而丙烯选择性低的主要原因;催化裂解产物中丙烯存在再转化反应。同时提出了催化裂解增产丙烯并抑制干气和焦炭生成的新技术,并在工业装置上得到了验证;与原技术相比,在相同原料油和操作条件下,其丙烯产率提高了90.29%,而焦炭产率降低了17.53%,干气与丙烯质量产率比降低了34.88%。     

丁烯催化裂解制取丙烯及乙烯的研究

探索了丁烯催化转化为丙烯、乙烯的反应特点。通过对正丁烯和异丁烯催化裂解反应结果的考察，发现丁烯主要通过二聚，再通过裂解反应生成丙烯和乙烯。丁烯转化主要在分子筛孔内进行，高硅中孔分子筛特殊的孔道结构和较低的酸密度，不利于氢转移反应而有利于将丁烯高选择性地转化为丙烯等目的产品。     

轻烃回炼方式对重油催化裂解多产乙烯丙烯的影响

以大庆常压渣油、C4和轻汽油为原料,在小型提升管装置上考察了轻烃回炼方式对大庆常压渣油催化裂解多产乙烯丙烯性能的影响。结果表明,在反应温度580℃、剂油比15、反应时间2.2 s的条件下,重油单独进行催化裂解,乙烯与丙烯产率之和达35%;轻烃直接回炼和轻重原料扩径组合进料均可多产乙烯丙烯产率,二者乙烯、丙烯产率之和均达到40%以上;轻重原料扩径组合进料有更为理想的产物分布。     

正丁烷催化裂解制乙烯和丙烯的研究

在固定床微型反应器装置上,对正丁烷在5种不同催化裂化催化剂上的裂解反应过程进行了考察。结果表明,其中ZRP-1催化剂的乙烯和丙烯收率最高。进一步考察了在ZRP-1催化剂上不同的反应条件对于正丁烷转化率和乙烯与丙烯的收率及选择性的影响。结果表明,正丁烷催化裂解的最佳工艺条件为:反应温度640℃,催化剂装量0.5g,气体流量0.03L/min。在该条件下乙烯和丙烯的收率分别为19.6%和17.8%。     

重油催化裂解增产丙烯研究进展

通过对重油催化裂解多产丙烯的研究现状进行分析,重点介绍各种工艺的优缺点及工业应用情况,总结了原料油性质、催化剂性质及操作条件对催化裂解反应产物分布的影响.对比了国内外提高丙烯产率、增加丙烯产量的各种措施并提出了未来的研究设想.     

碳四烯烃催化裂解制丙烯和乙烯

以超细SiO_2为载体、高硅铝比的ZSM-5分子筛为活性组分,通过挤条成型制成ZSM-5/SiO_2催化剂,用MgO、CaO和B_2O_3对催化剂进行改性,考察了催化剂的稳定性,并采用XRD和SEM对催化剂进行了表征。表征结果显示,成型、改性和蒸汽处理对ZSM-5分子筛的晶型没有造成影响。实验结果表明,经CaO-B_2O_3改性后再在600℃、常压、蒸汽重时空速1h~(-1)的条件下处理24h的Cao-B_2O_3/ZSM-5/SiO_2催化剂的稳定性较好;采用该催化剂,在520℃、0.1MPa、水与碳四原料质量比0.2、重时空速3h~(-1)的条件下连续反应25d,反应产物组成稳定,碳四烯烃转化率大于65%,丙烯收率大于31%,乙烯收率大于6%,催化剂的积碳量(质量分数)为4.0%。     

新型催化剂催化乙烯-丙烯共聚合研究

用新型催化剂在5 L聚合釜上进行了乙烯-丙烯共聚合模试研究,对催化剂加入量、H2量、气体配比、主催化剂与助催化剂的比例和工艺条件进行了研究.确定了新型催化剂乙丙共聚较佳的聚合配方和工艺条件,合成的试样的各项指标与装置同类产品4045水平相当,为其在20 kt/a EPDM装置上进行工业化应用奠定了基础.     

渣油催化裂解生产乙烯和丙烯装置运行优化

陕西延长中煤榆林能源化工有限公司1.5 Mt/a渣油催化裂解制烯烃装置采用DCC-plus反应器结构设计,设计原料为延长石油的常压渣油,主要目的产品为乙烯和丙烯。自2014年投产运行以来,该装置原料油加工量及主要操作条件基本平稳,原料油中铁含量波动,通过操作优化、装置改造、催化剂改进等技术攻关,乙烯和丙烯收率稳步提高。标定期间,以延长石油的常压渣油为原料,装置负荷率100%,乙烯收率为13.82%,丙烯收率为23.30%,双烯收率达到37.12%,装置生产达标。     

催化裂解制乙烯丙烯的催化剂

公开号 CN101190417A 申请人 中国石油化工股份有限公司 共同申请人 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院     

烯烃催化裂解生产丙烯、乙烯的方法

本发明涉及烯烃催化裂解生产丙烯、乙烯的方法，主要解决反应过程存在的催化剂高温水热稳定性差，催化剂易结焦失活等问题。本发明通过采用以碳四及以上烯烃为原料，以含稀土金属及磷氧化物的ZSM-5分子筛为催化剂活性主体，在反应温度为450℃～650℃，反应压力为-0．08～0．5MPa，液相空速为0．5～15h^-1条件下反应的技术方案较好地解决了该问题，可用于烯烃裂解生产丙烯的工业生产中。     

催化裂解制乙烯和丙烯的流化床催化剂

公开号 CN101190411A 公开日 2008．6．4 申请人 中国石油化工股份有限公司 共同申请人 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院     

烯烃催化裂解增产丙烯技术进展

随着石化工业的快速发展,乙烯蒸汽裂解装置和炼油厂催化裂化装置的C4及C4以上烯烃副产物大量增加,采用催化裂解工艺将其转化为丙烯和乙烯,且丙烯乙烯质量比较高,不仅提高了副产物的附加值,而且拓展了低碳烯烃的原料来源。本文综述了烯烃催化裂解技术的特点、研究进展和工业应用情况。     

重油直接裂解制乙烯的HCC工艺

ＨＣＣ（Ｈｅａｖｙ－ｏｉｌ Ｃｏｎｔａｃｔ Ｃｒａｃｋｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓ）工艺是针对乙烯生产原料重质化而开发研究的。主要是采用类似于催化裂化的流态化“反应－再生”工艺技术，于高反应温度（提升管出口温度为７００￣７５０℃）和短接触时间（小于２ｓ）的工艺条件下，在性能良好的接触剂上，实现重油直接裂解制乙烯，并兼产丙烯、丁烯和轻质芳烃（ＢＴＸ等），生成的焦炭和部分焦油作为反应所需的热源。通过固定流化     

丁烯裂解制取丙烯和乙烯的热力学因素分析及反应性能研究

用吉布斯自由能最小原理法对C2～C5烯烃构成的热力学网络进行了平衡状态的计算，并与1-丁烯及混合碳四烃在ZSM-5分子筛催化剂上的催化裂解实验结果进行了比较。结果表明：在ZSM-5分子筛催化剂上，不管进料是1-丁烯还是混合碳四烃，裂解产物中C2～C5烯烃收率随温度的变化趋势同热力学规律一致，即随温度升高乙烯产率不断升高，而丙烯的产率在630～650℃达到最大值。推荐实现最大化丙烯收率的温度范围为630-650℃。     

ZSM-5分子筛上C_4烯烃催化裂解制丙烯和乙烯

通过计算丁烯裂解反应的热力学数据可知,为提高丙烯和乙烯的收率,反应宜在高温低压下进行。由丁烯在ZSM-5分子筛上的实际产物分布可以看出,ZSM-5分子筛较强的酸性有利于氢转移反应及芳构化反应的进行,产物中生成较多的芳烃和低碳烷烃,对其进行改性,降低其酸性可以提高目的产物丙烯与乙烯的选择性和收率。选择合适的反应条件可以有效抑制氢转移等副反应的进行,从而提高丙烯和乙烯的选择性。实验结果为丁烯催化裂解制丙烯和乙烯反应催化剂的筛选及反应条件的优化提供了参考依据。     

催化热裂解——以重质原料发展石化的新途径

由于蒸汽裂解的原料供需矛盾日益严重，许多研究工作者都致力于开发以重油为原料直接制取轻烯烃的新工艺路线。这些技术归纳起来有两条：一是通过接触式裂解，即在高温条件下，以惰性或活性很低的固体颗粒作为热载体的流化床热裂解法；另一条是通过耐高温的催化材料，如CaO／Al2O3和KVO3／CaO／Al2O3等碱金属和碱土金属氧化物     

烯烃催化裂解增产丙烯和乙烯的技术

从小晶粒ZSM-5分子筛的合成、分子筛的修饰改性、烯烃裂解反应机理等方面介绍了上海石油化工研究院在烯烃催化裂解增产丙烯技术方面的研究工作.水热方法合成了晶粒大小在0.2～30μm之间3种规格的ZSM-5分子筛,对3种催化剂进行了表征,并考察了它们对烯烃裂解反应的催化活性.实验结果表明,小晶粒的分子筛具有较高的容碳能力和更好的催化稳定性;通过多种金属氧化物对ZSM-5分子筛进行复合组装、改性,大大提高了催化剂的水热稳定性,催化剂的再生周期达到3 100h,丙烯、乙烯单程收率分别达到38%和13%;反应机理研究表明,分子筛上的B酸中心是烯烃催化裂解反应的活性中心,碳四烯烃首先通过聚合反应生成C8烯烃,然后根据正碳离子、β键断裂机理发生断链反应.     

LIP-200B催化剂多产丙烯及重油裂化性能研究

在中型提升管催化裂化装置上,对兰州化工研究中心开发的多产丙烯重油裂化催化剂LIP-200B进行评价试验,并与LBO-12催化剂进行对比。试验结果表明,与LBO-12催化剂相比较,LIP-200B催化剂具有较高的丙烯选择性、重油转化能力和抗重金属污染能力,在重油收率略低的情况下,液化气收率提高3.29个百分点,丙烯收率提高1.43个百分点,这与工业试验结果规律一致。     

C4烃催化裂化制丙烯、乙烯的研究

以混合C4为原料,采用ERC-1催化剂,在固定床催化反应器中,研究了催化裂化制丙烯、乙烯的反应规律.结果表明,最佳操作条件为:反应温度625.0℃,水蒸气/原料(质量比)0.65,空速2.0 h-1;在此条件下,乙烯和丙烯收率分别为15.94%,32.61%;ERC-1催化剂单程使用寿命约为50 h;催化剂经再生后,乙烯和丙烯的收率分别为15.76%,30.07%.