低压组合床催化重整装置的设计及考核

介绍了中国石化股份公司长岭分公司 0 .15Mt a固定床重整改造为 0 .5 0Mt a低压组合床重整装置的设计及投产标定情况 ,重点介绍了重整催化剂连续再生技术的设计特点。预处理采用预加氢加汽提塔 ;预加氢反应器入口压力 2 .2MPa ,重整前部反应器采用半再生固定床重整工艺 ,后部反应器采用移动床连续重整工艺 ;催化剂再生采用“干冷”循环流程。标定结果表明 :脱戊烷油质量收率 82 .62 % ,辛烷值RON 10 0 .8,能耗 35 64 .9MJ t     

PS-Ⅵ催化剂在连续重整装置扩能中的应用

中国石化海南炼油化工有限公司1.2 Mt/a连续重整装置扩能改造中,采用中国石化集团石油化工科学研究院研发的PS-Ⅵ重整催化剂,标定和运行数据表明,在重整进料171 t/h、反应器加权平均入口温度524℃的条件下,重整生成油C+5液体收率90%以上、芳烃质量分数75%以上、芳烃产率69%以上、研究法辛烷值99~100,重整生成油辛烷值、芳烃产率、纯氢产率均满足工艺要求。PS-Ⅵ催化剂具有良好的活性和选择性:催化剂循环再生194次时,催化剂比表面积保持162 m2/g;PS-Ⅵ催化剂水热稳定性良好;待生催化剂碳质量分数平均4.15%;再生催化剂氯质量分数平均1.08%;催化剂粉尘保持2 kg/d左右,粉尘中完整颗粒占20%~30%;PS-Ⅵ催化剂能保持良好的持氯能力、强度和低积炭速率。     

重整生成油烯烃含量高的原因分析

中海油气(泰州)石化有限公司1.0 Mt/a逆流移动床连续重整装置采用中国石化自主开发的催化剂逆流移动床工艺技术,以直馏石脑油和加氢裂化重石脑油为原料,生产C~+_6组分(辛烷值RON为103)的重整生成油。装置运行中存在因生成油烯烃含量较高,导致下游芳烃抽提装置白土更换频繁、换剂费用较高以及产生的危险废物难以处理的问题。从重整进料、再生催化剂注氯量、重整反应机理、重整生成油烯烃组成、重整反应温度等方面对装置进行了综合分析,结果表明:调整重整反应苛刻度不能大幅度降低重整生成油中的烯烃含量;在脱戊烷塔前增设液相加氢反应系统替代白土脱除烯烃,可以保证芳烃产品的溴指数及其他指标合格,重整生成油溴指数低于200 mgBr/(100 g),芳烃产品溴指数低于20 mgBr/(100 g)。     

低压组合床重整技术的研究和开发

开发的低压组合床重整新工艺包括了“2＋2”、“1＋3”、“1＋4”等几种流程,即前部是1或2个反应器为固定床,装入铂铼催化剂,后部是2个,3个或4个反应器为移动床,装入铂锡催化剂,前后串联操作。通过对催化重整基本反应的分析和大量中型试验装置数据的研究表明,该工艺技术可以在降低压力和氢油比的操作条件下运行,产品产率高、原适应性强、生产操作灵活性大,其计算的铂铼催化剂的周期寿命可达2a以上。     

低压固定床重整工艺的探讨

降低反应压力对提高催化重整过程的芳烃产率、辛烷值产率及氢气产率有利，是重整发展的趋势。固定床半再生重整在我国占有重要地位，本文论述了反应压力对重整催化剂反应性能的影响，并从催化剂，工艺等方面对固定床半再生重整的降压问题进行了探讨。     

连续重整装置设计参数研究

研究了反应温度、反应压力、氢油物质的量比、催化剂装填比例、催化剂再生循环速率等工艺参数对连续重整工艺过程的影响规律。结果表明,随着C5+辛烷值逐渐增加,辛烷值收率出现最大值;当C5+辛烷值达某一确定值后,再进一步增加C5+辛烷值,C6和C7芳烃收率增加,但C8和C9+芳烃收率略有下降。在此基础上提出了“依据目标芳烃产物和辛烷值收率最大化原则进行芳烃型和汽油型装置设计”的理念,兼顾重整生成油的烯烃含量、装置的投资和能耗等,提出了新建连续重整装置设计参数的确定原则。     

连续再生重整新催化剂获应用

奥地利OMV公司在希韦夏特炼油厂的连续再生铂重整装置于2004年底投产,该装置采用了UOP公司开发的新催化剂,该R-264催化剂的特征是：高活性、高密度和高选择性,结炭少。这种球型催化剂含铂0．25％,设计用于催化剂连续再生式重整,如UOP公司连续再生铂重整工艺,它使用移动床反应器使低质量石脑油临氢转化为车用汽油调合料、BTX芳烃和高纯度氢气(用于炼油厂其他耗氢工艺)。     

利用铂铼及铂锡重整催化剂提高汽油辛烷值

我院研制的铂铼与铂锡双金属重整催化剂,用于生产高辛烷值汽油均达到国外同类型催化剂水平。铂铼催但剂通过多生产芳烃、而铂锡催化剂则可能主要通过异构化来提高汽油辛烷值,在一般操作条件下后者的芳烃产率低于前者。在相同贵金属用量下铂锡催化剂活性略低于铂铼催化剂,但其选择性较好,尤其在低压高温条件下,活性稳定性特别突出,积炭低,更适用于连续重整装置。     

芳烃型催化重整操作条件的分析及优化

 在催化重整27集总反应动力学模型的基础上,分析了移动床连续重整4个反应器的进口温度、催化剂使用时间、空速及氢/烃摩尔比等7个操作变量对反应的影响,同时以芳烃产率为目标函数对操作参数进行了优化。各反应器进口温度对反应的影响由大到小的顺序为第4反应器进口温度、第3反应器进口温度、第2反应器进口温度、第1反应器进口温度。优化后的第1～4反应器进口温度分别为502.93、505.71、520.78和537.02℃,经优化计算芳烃产率可提高0.98%,二甲苯产率可提高1.34%,氢气产率也略有增加。该操作条件分析及优化结果可为芳烃型重整装置的优化操作提供参考。     

重整催化剂活性评价的实验研究

利用北京金伟晖工程技术有限公司的重整催化剂评价装置,对自制的连续重整催化剂GGB-01进行了活性评价研究.考察了不同反应温度、反应压力及氢油比对重整转化率、液体收率、生成油辛烷值、氧产率的影响规律.结果表明:在反应温度430～490℃内,生成油的辛烷值随温度的升高而逐渐提高.GGB-01重整规律明显,低压状态的反应效果优于高压状态.     

磁稳定床反应器重整生成油后加氢过程研究

对采用非晶态合金催化剂SRNA－4的磁稳定床反应器重整生成油后加氢精制过程进行了研究，试验考察了各种条件对加氢效果的影响，找到适宜的反应条件为：反应温度80－120℃，压力1．0－1．5MPa，液时空速20－30h^-1，氢油体积比20－100及磁场强度15－20kA/m。并建立了反应器模型。研究结果表明，在磁稳定床反应器中可以重整生成油的溴值从2．0gBr(100g) 降到0．5gBr(100g) 以下，基本无芳烃损失，满足工业要求。磁稳定床重整生成油后加氢工艺与传统固定床后加氢工艺及白土精制工艺相比，具有催化剂装卸方便、反应条件缓和、空速大等优点。     

PS-Ⅵ催化剂在重整装置扩能改造中的应用

分析了中国石化股份有限公司天津分公司连续重整装置由0.6Mt/a扩能改造为0.8Mt/a面临的主要技术难题。在原料质量较改造前差，反应系统、再生系统、循环氢压缩机未进行改造的情况下，通过采用低积炭速率PS Ⅵ催化剂，适当降低生成油RON，以及对塔、加热炉等进行适当的改造，满足了重整装置0.8Mt/a的处理要求。标定结果表明，重整产品液体收率、重整生成油辛烷值、纯氢产率、芳烃产率及总转化率均达到改造要求。     

连续重整生成油辛烷值降低的原因分析及处理措施

本文分析了中国石油宁夏石化公司60×104t/a连续重整装置检修开工后,生成油辛烷值降低的原因并提出了解决方案.结果表明,系统水氯失衡导致催化剂氯含量偏低,进而引起催化剂酸性功能下降是重整反应生成油辛烷值低的主要原因.通过增加再生注氯量、提高催化剂循环速率等措施,重整反应生成油辛烷值短期内恢复正常.     

连续催化重整新催化剂获应用

奥地利OMV公司在希韦夏特炼油厂的CCR铂重整装置于2004年底投产，该装置采用了UOP公司开发的催化剂，该R-264催化剂的特征是：高活性、高密度和高选择性，结炭少。这种球型催化剂含铂(质量分数)0．25％，设计用于催化剂连续再生(CCR)式重整，如UOPCCR铂重整工艺，它使用移动床反应器使低质量石脑油临氢转化为车用汽油调合料、BTX芳烃和高纯度氢气(用于炼厂其他耗氢工艺)。新催化剂的密度较高，     

两段提升管催化裂化新技术的开发：Ⅱ．提高轻质产品收率、降低催化汽油烯烃含量

两段提升管催化裂化工艺是用串联的两段提升管反应器取代原有的FCC提升管反应器,构成新的反应再生系统流程,因此克服了原FCC工艺的反应器稳定时间长的缺点。该技术的特点在于反应油气二次接触新鲜催化剂,接触时间短且分段时间反应,因此有效地提高了提升管中催化剂的平均活性和选择性,有效地抑制了热裂化及不利的二次反应,在提高转化率,汽油和轻油收率的同时,大幅度降低了催化汽油中烯烃的含量,增加了异构烷烃和芳烃含量,提高了汽油的辛烷值。     

国内简讯

长岭 0 .5Ｍｔ/ａ低压组合床重整装置开车成功　　中国石化股份有限公司长岭分公司 0 .5Ｍｔ/ａ低压组合床重整装置于 2 0 0 1年 3月 2 3日重整进油 ,6月 2 8日催化剂再生系统顺利投用 ,实现全装置投料试车一次成功。该项目为原 0 .15Ｍｔ/ａ固定床重整改造 ,属国家计委重点工业性试验项目 ,并列入中国石化集团公司“十条龙”科技攻关项目 ,由洛阳石油化工工程公司、石油化工科学研究院和长岭炼油化工公司三家联合攻关 ,由洛阳石油化工工程公司负责工程设计。其技术核心为重整一、二反应器采用半再生固定床重整工艺 ,使用高活性、高稳定性的…     

高铂小球催化剂的高压烧焦再生

多年来,我国催化重整装置的铂催化剂再生,一直采用并联(或串联)的低压烧焦再生方法。低压再生,速度慢,床层温升高,容易产生超温现象,造成催化剂局部烧坏,影响活性,而且高温空气对设备、管线也会带来不良后果。为缩短再生时间,延长催化剂的使用寿命,1981年6月份我厂铂重整装置检修时,进行了催化剂的高压烧焦再生(四个反应器串联),将再生压力由原来的3.18公斤/厘米~2提高到16.2公斤/厘米~2,净用23个小时,就完成了四个反应器(其中一个为后加氢反应器)的催化剂烧焦再生,获得     

金陵分公司IFP和UOP连续重整技术比较与运行分析

中国石油化工股份有限公司金陵分公司两套连续重整装置分别使用IFP和UOP的工艺包,两种工艺最大的不同在于重整反应部分和催化剂再生部分,运行中反应性能有所区别,UOP反应器两主流道之间压差分布均匀,反应性能稍好,生成油中芳烃含量稍高,而环烷烃质量分数低0.5%。UOP运行周期内反应器压力降变化不明显,而再生部分低纯度的还原氢气引起入口电加热器结焦现象。UOP再生部分为无阀输送,催化剂磨损小,催化剂烧焦床层峰温565℃,引起再生器约翰逊网多次变形。催化剂焙烧UOP氧质量分数控制在20%,大于IFP的4%~6%,分散效果好,催化剂比表面积下降较快,而IFP催化剂铁含量上升速度较UOP快了1倍。     

铂重整的发明

<正>铂重整的发明过程铂重整是炼油厂提高汽油辛烷值和生产芳烃的重要工艺,同时还副产氢气。发明这一新工艺的V.Haensel被誉为"铂重整之父",他回顾了铂重整原始创新构思形成的过程。V.Haensel 1935年夏天从西北大学毕业后,在美国环球油品公司催化实验室做暑假临时工。当时汽油重整提高辛烷值使用的是Cr2O3/Al2O3催化剂,在常压、不临氢的条件下运转,催化剂很快结焦,需要经常再生。一天,美国环球油品公     

掺炼高比例加氢后焦化汽油对连续重整装置的影响

与直馏石脑油相比,加氢后焦化汽油具有芳烃潜含量低,氮含量高的特点,将其用作连续重整原料,造成装置生成油的辛烷值、反应器温降、氢气产率等与设计值相差较大,针对此问题,从重整精制油的杂质含量、催化剂的性能等方面查找,最终确定芳烃潜含量低为其主要原因.鉴于此,提出了将反应温度提高到528 ℃,增加注氯量,使催化剂的氯质量分数维持在1.15%的措施.对高注氯量带来的腐蚀问题也提出了应对方法.调整后,生成油的辛烷值为96～97,氢气产率为3.3%,保证了全厂的氢气平衡.对于加氢焦化汽油氮含量高的问题,采取了将预加氢反应温度提高到300 ℃,对预加氢系统进行注水,提高上游生产装置脱氮率的措施.