生产无硫柴油的脱硫催化剂

日本催化剂和化学品公司将使一种可生产无硫(硫质量分数小于10μg／g)柴油燃料的新脱硫催化剂工业化，这种催化剂基于日本国家先进工业科学技术研究院(AIST)开发的技术，这一技术将有助于炼制商满足日本提出的2007年开始执行柴油硫质量分数小于10μg／g的规范。     

荆门石化新建柴油加氢装置采用RS-1000催化剂获得成功

中国石化荆门分公司新建1Mt／a柴油加氢装置是用于加工焦化柴油、催化裂化柴油和直馏柴油等混合原料的加氢装置。设计压力等级为8．0MPa，原设计采用RN．10B催化剂，生产硫质量分数小于500μg／g的车用轻柴油。随着国内石油产品质量升级步伐的加快，考虑到今后将很快实施欧Ⅲ甚至欧Ⅳ排放标准，经慎重比选，最后确定该装置采用石油化工科学研究院最新开发的RS-1000催化剂。2005年4月，RS-1000催化剂首次在该柴油加氢装置工业应用，一次开车成功。根据生产安排，从2005年6月该装置实际运转中柴油产品硫质量分数按小于350μg／g控制。开工后，装置处于满负荷生产状态。正常生产中以焦化汽柴油和催化裂化柴油的混合油为原料，原料硫质量分数0．60％～0．90％、氮质量分数高达1600～2200μg／g（硫、氮总质量分数达0．8％～1．1％），     

大庆分子筛加氢脱硫催化剂获专利

由大庆化工研究中心研制开发的一种含分子筛的加氢脱硫催化剂，日前获得国家发明专利。实验室研究结果表明，用该催化剂处理劣质催化柴油、焦化柴油，产品硫含量小于10μg／g，远远低于国Ⅲ、国Ⅳ标准对清洁柴油硫含量的要求。     

中国石油大庆石化分公司分子筛加氢脱硫催化剂获国家发明专利

由中国石油大庆石化分公司化工研究中心研制开发的一种含分子筛的加氢脱硫催化剂，日前获得国家发明专利。实验室研究结果表明，用该催化剂处理劣质催化裂化柴油、焦化柴油，产品硫质量分数小于10μg／g，远远低于国Ⅲ、国Ⅳ标准对清洁柴油硫含量的要求。     

柴油超深度脱硫催化剂研发取得突破

中石化石科院在2004年柴油超深度脱硫催化剂RS-1000的研制取得突破性进展。该催化剂在柴油深度和超深度脱硫反应中具有高的活性、活性稳定性及原料适应性，相对脱硫、脱氮活性分别是RN-10催化剂的2．23～2．93倍和1．35～1．89倍。中试结果表明，采用RS-1000催化剂加工直馏柴油或者催化柴油都可以在常规加氢精致条件下生产硫含量小于50μg／g或10μg／g的柴油产品。     

新型加氢精制催化剂RN-10B的工业应用

中国石化济南分公司120万t／a柴油加氢精制装置首次应用新型加氢精制催化剂RN-10B处理由直馏柴油、催化柴油、焦化汽油、焦化柴油、催化顶循环油组成的混合加氢原料,结果表明,RN-10B具有很好的脱硫、脱氮活性，可以生产出硫含量小于300μg／g的低硫柴油。     

大庆化工研究中心分子筛加氢脱硫催化剂获专利授权

由大庆化工研究中心研制开发的一种含分子筛的加氢脱硫催化剂，最近获得国家发明专利。实验室研究结果表明，用该催化剂处理劣质催化裂化柴油、焦化柴油，产品硫质量分数小于10μg／g，远远低于国Ⅲ、国Ⅳ标准对清洁柴油硫含量的要求。     

柴油氧化萃取脱硫工艺研究

以过氧化氢为氧化剂，甲酸为氧化反应的催化剂，甲醇为萃取剂，对柴油选择性氧化萃取法脱硫技术的工艺条件进行了研究。实验结果表明，在O与S摩尔比为10，氧化时间为40min，氧化温度为70℃，萃取剂为甲醇，剂油比为1．0，萃取时间为30min，萃取温度为室温的最佳工艺条件下，一级萃取柴油的脱硫率为78．2％；三级萃取柴油的脱硫率为97．7％，柴油硫含量为18μg／g，小于50μg／g，达到欧Ⅳ排放标准的要求。     

焦化柴油氧化萃取脱硫工艺

以氧气为氧化剂,甲酸为催化剂,N-甲基吡咯烷酮（NMP）为萃取剂,采用催化氧化反应与溶剂萃取相结合的方法,对焦化柴油进行了氧化萃取脱硫。结果表明,最佳脱硫条件为反应温度80℃,反应时间90min,充氧压力0．6MPa,催化剂用量10％（占焦化柴油总体积,体积分数）,萃取时间20min,萃取剂／原料油（体积比）1．0。在此条件下,焦化柴油经硅胶吸附精制后,硫含量可以从1694．2μg／g下降到37．5μg／g,符合欧Ⅳ排放标准的要求。     

降低FCC再生器NO_x排放的新技术

Shell GS（Shell Global Solutions）公司最新开发了一项新技术，该技术战略性的再生器设计，通过改进催化剂和空气的分配就地将FCC再生器的NOx排放降低。该技术可单地使用，将NOx的排放降低到小于40μg／g，也可以与上述现有技术中的一种联合使用，来进一步降低从FCC再生器烟道气排放的NOx。     

柴油超深度脱硫催化剂研发取得突破

2004年中石化石科院在柴油超深度脱硫催化剂RS-1000的研制方面取得突破性进展。该催化剂在柴油深度和超深度脱硫反应中具有高的活性、活性稳定性及原料适应性。相对脱硫、脱氮活性分别是RN-10催化剂的2．23～2．93倍和1．35～1．89倍．中试结果表明。采用RS-1000催化剂加工直馏柴油或者催化柴油都可以在常规加氢精制条件下生产硫含量小于50μg／g或10μg／g的柴油产品。RS-1000催化剂对多种原料有较好的适应性．     

柴油加氢精制催化剂的开发及工业应用

采用"规整结构载体制备技术"制备了PHF超低硫柴油加氢精制催化剂,分别以直馏柴油、二次加工柴油及其混合油为原料,将所制备的PHF催化剂与国内外先进的参比催化剂,在中国石油10套柴油加氢精制装置上进行工业应用对比评价。评价结果显示,PHF催化剂原料适应性好、脱硫活性高、活性稳定,且优于参比催化剂。PHF催化剂完全满足装置生产硫含量小于10μg/g清洁柴油的生产需要。     

墨西哥在2008年将实施超低硫柴油

墨西哥环境部宣布，墨西哥的环保新规范（NOM-086）要求在2008年实施超低硫柴油。新规范要求柴油含硫量由目前的500μg／g降低至2008年的15μg／g，汽油含硫标准要求“premium”级（2006年实施）和“magna”级（2008年起实施）将达到30μg／g，     

直馏柴油的选择性催化氧化脱硫

柴油非加氢脱硫技术已成为研究热点。采用专用的柴油均相催化氧化脱硫催化剂TS-1和纯O2对直馏柴油进行催化氧化脱硫，可达到很好的脱硫效果，且投资小，容易操作。但此法得到的脱硫柴油酸值较大。加入硼酸可以选择性地催化氧化柴油脱硫，抑制烃类化合物的深度氧化，降低脱硫柴油的酸值，且其硫含量也可达到欧洲Ⅱ类柴油标准（总硫的质量分数少于300μg／g）。实验结果表明，选择性催化氧化脱硫（硼酸用量为2％）使柴油中硫的质量分数从2217．2μg／g下降到271μg／g，酸值下降了89．2％；与非选择性催化氧化脱硫相比，脱硫柴油收率提高了2．2％。     

RS-1000催化剂在加氢装置上的工业应用

总结了RS-1000催化剂在九江分公司1．2Mt／a柴油加氢装置上的工业应用，包括装置开工、催化剂的工业运转及活性标定。工业应用和标定结果表明，RS-1000催化剂具有良好的深度脱硫和超深度加氢脱硫活性，可以在相对缓和的操作条件下生产出硫含量低于350μg／g、50μg／g的低硫和超低硫柴油产品。     

直馏柴油氧化脱硫催化剂的评选与优化脱硫技术研究

新兴的柴油氧化脱硫技术以其脱硫率高、反应条件温和、费用低、工艺流程简单、安全环保等特点成为国内外研究重点。而氧化脱硫技术中重要的是寻求廉价高效催化剂和氧化剂。利用纯氧氧化,考察了催化剂种类及用量、催化氧化温度、时间、氧气压力等条件的影响。实验发现：选用Al2O3作氧化脱硫催化剂,在最佳操作条件（搅拌转速700r／min,催化剂用量5％（w）,反应温度150℃,反应时间90min,充氧压力0．6MPa）下,直馏柴油硫含量可从1441μ/g降到262μ/g,脱硫率达到81．8％。     

氯化2-乙酰基-6-（2-甲基苯亚胺基）乙基吡啶铁／脚催化乙烯齐聚的研究

合成了新型络合物氯化2乙酰基-6-（2-甲基苯亚胺基）乙基吡啶铁，探讨了它与甲基铝氧烷（MAO）共同组成的二元催化体系催化乙烯齐聚的性能。在60℃、2．0MPa、n（Al）／n（Fe）=1500、主催化剂浓度为20μmol／l的条件下，催化剂活性高达2．03×10^7g／（mol·h），且丁烯-1选择性小于10％，己烯-1选择性大于20％，辛烯-1选择性大于18％。     

催化裂化柴油氧化萃取脱硫工艺研究

以氧气作氧化剂,甲酸作催化剂,N-甲基吡咯烷酮（NMP）作萃取剂,采用催化氧化反应与溶剂萃取相结合的方法对催化裂化柴油进行了氧化萃取脱硫实验。通过单因素实验考察了催化剂用量,催化氧化温度、时间、氧气压力及萃取剂的用量等对催化裂化柴油硫含量的影响。通过实验得出最适宜的脱硫条件为：反应温度80℃;反应时间90min;充氧压力0．6MPa;催化剂体积分数为10％。经催化氧化,柴油硫质量分数可从1694．2μg/g降到190．8μg/g,脱硫率达到88．7％;在剂油比为1．0和室温条件下,用NMP三级萃取,柴油硫质量分数为37．5μg/g,小于50μg/g,达到欧Ⅳ排放标准的要求。     

超低硫柴油加氢精制装置的设计考虑（上）

2006年中期，美国环保署（EPA）颁布的规定道路柴油最高硫含量不超过15μg／g的法规将开始实施。各炼油厂正在考虑采用以下几种技术方案，以满足此法规的要求：     

LH-02加氢精制催化剂用于重整石脑油加氢

在实验室以中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司胜利炼油厂重整石脑油为原料，在反应温度255℃、压力2．0MPa、液时空速2．0h^-1、氢油体积比150的条件下，对LH-02加氢精制催化剂的评价结果表明，产品硫质量分数小于0．5μg/g溴价小于0．1gBr／100g、芳烃损失小于1个百分点。2003年5月LH-02加氢精制催化剂应用于胜利炼油厂重整石脑油加氢装置。工业应用结果表明，第一反应器温升在10∽11℃，第二反应器温升在1．3℃；精制油的溴价小于0．12gBr／100g，硫质量分数小于0．5μg/g，氨质量分数小于1μg／g，芳烃损失小于1个百分点，与实验室评价结果基本吻合。