卤素离子对联有吖啶基三元共聚物薄膜的荧光猝灭

在合成了几种带不同组成比吖啶基三元共聚物的基础上，对其溶液和薄膜的吸收与荧光发光光谱进行了表征。研究了上述薄膜在含有卤素阴离子溶液中的荧光猝灭问题，发现含有不同吖啶组成比的薄膜对不同卤素离子具有不同的选择性，过多或过少吖啶含量的薄膜均对选择性的识别卤素阴离子不利，只有在某种特定组成条件下方能得到最佳、具有特征识别阴离子能力的薄膜器件。对所得结果进行了详细的讨论。     

N—丁基—2—乙氧基硫代吖啶酮的光化学反应机理

采用荧光光谱研究了N－丁基－2－乙氧基硫代吖啶酮的光化学反应机理。结果表明：在Xe灯光照下，N－丁基－2－乙氧基硫代吖啶酮转变成了相应的吖啶酮，用紫外－可见光谱和质谱证实了吖啶酮的存在；生成的吖啶酮可被二苯基碘翁盐猝灭，它们之间的荧光猝灭遵循电子转移的反应机理，实验又证明了由硫代吖啶酮、二苯基碘翁盐和硫代水杨酸三者组成的光聚合引发体系的引发效果最好。     

香豆素衍生物与碘Weng盐间的光诱导电子转移研究

研究了３种碘Ｗｅｎｇ盐对３种香豆素荧光的猝灭,发现猝灭曲线符合Ｓｔｅｍ Ｖｏｌｍｅｒ方程并且猝灭过程受扩散控制。研究证实了猝灭的机理是由于发生了光诱导电子转移。通过香豆素衍生物－碘Ｗｅｎｇ盐体系能在光照下引发甲基丙烯酸甲酯单体的聚合进一步证实了这种机理。尽管香豆素有较强的分子内电荷转移倾向,但由于碘Ｗｅｎｇ盐阳离子很强的拉电子能力,它们间还是能发生快速的电子转移。     

硝酮化合物对9－氰蒽荧光猝灭作用的研究

本工作对硝酮化合物猝灭９－氰蒽荧光的机制进行了研究，发现不同的９－氰蒽／硝酮体系可能经历包括电子转移、能量转移及竞争吸收等不同的猝灭过程。其中α，Ｎ－二苯基硝酮对荧光猝灭遵循电子转移机制，分别形成猝灭剂和敏化剂的离子自由基，但硝酮正离子自由基不能导致环化反应发生，结果还表明：硝酮化合物的四π电子１，３偶极结构在猝灭过程中起主要作用，因此当光环化反应破环１，３偶极结构生成氧氮丙啶时，即失去其原有的猝灭能力，导致已被猝灭的荧光重新回复。     

以聚醚链相连的9—氨基吖啶,苯甲酸酯二元体系的合成及分…

本文用聚四乙二醇柔性链将９－氨基吖啶和不同取代基的苯甲酸酯连接起来，合成了一类新型二元分子体系，对各种体系中９－氨基吖啶和电子转移荧光猝灭进行了研究，并根据稳态荧光猝灭计算了体系中的荧光猝灭效率和荧光猝灭速率常数。     

阳离子荧光敏感器的器件化问题研究

通过对石英玻片表面修饰，制作了联有多氨基链萘基的超薄膜荧光敏感器件，研究了它在镍、铜等金属离子水溶液及有机溶剂中的荧光猝灭现象。发现其荧光光谱无论在水或其他有机溶剂中都存在着单体和激基缔合物（excimer)的发射峰，当处于镍离子水溶液中时，其单体峰随离子浓度的增大出现了先增强后减弱的现象，而激基缔合物的发光峰则仅略有减弱但变化不大。在铜离子水溶液中其荧光的变化情况和镍离子有所不同，对单体荧光只能观察到强度减弱的趋势，而激基缔合物则变化不大。比较了未联结的敏感器化合物分子在有机溶剂中荧光被铜离子猝灭的行为，发现与其在器件表面时有很大的差别，表明其分子结构和构象也有很大的不同。     

香豆素衍生物与碘鎓盐间的光诱导电子转移研究

研究了 3种碘盐对 3种香豆素荧光的猝灭 ,发现猝灭曲线符合Stern Volmer方程 ,并且猝灭过程受扩散控制 .研究证实了猝灭的机理是由于发生了光诱导电子转移 .通过香豆素衍生物 碘盐体系能在光照下引发甲基丙烯酸甲酯单体的聚合进一步证实了这种机理 .尽管香豆素有较强的分子内电荷转移倾向 ,但由于碘盐阳离子很强的拉电子能力 ,它们间还是能发生快速的电子转移 .     

木质素磺酸钠荧光膜的制备及其在硝基爆炸物检测中的应用

以木质素磺酸钠(LS)为原料,聚乙烯醇为黏合剂,制备了木质素磺酸钠荧光膜。通过荧光光谱仪和激光粒度分析仪对LS的形态和光学性质进行了分析,研究了硝基化合物和无硝基化合物对LS的荧光猝灭作用及猝灭机理,并将木质素磺酸钠荧光膜应用于硝基爆炸物的检测。研究结果表明：LS随着制备溶剂中乙醇体积分数的增加,其荧光发射峰强度增加,分子之间发生缓慢聚集,且聚集体颗粒变大,具有聚集诱导发射(AIE)性质;硝基苯和对硝基苯酚均对LS的荧光猝灭程度高达90%,间二硝基苯对LS的荧光猝灭程度也有56%;苯、甲苯、苯酚、对苯二甲酸、对苯二甲醛和邻苯二甲醛等无硝基化合物对LS的荧光猝灭作用几乎没有。LS对硝基苯、间二硝基苯和对硝基苯酚等硝基化合物显示出专一、特异的高灵敏检测性能,该现象主要由光诱导电子转移机制造成的。浸泡过硝基苯/乙醇溶液、间二硝基苯/乙醇溶液和对硝基苯酚/乙醇溶液的木质素磺酸钠荧光膜的荧光猝灭程度分别为89%、 78%和100%。将硝基化合物溶液在荧光膜上涂写,在日光下观察不到笔迹存在,而在紫外光下能观察到笔迹部分有明显的荧光猝灭现象。     

硝酮化合物对9—氰蒽荧光猝灭作用的研究

本工作对硝酮化合物猝灭－氰蒽荧光的机制进行了研究。发现不同的９－氰蒽／硝酮体系可能经历包括电子转移，能量转移及竞争吸收等不同的猝灭过程，其中α，Ｎ－二苯基硝酮对荧光猝灭遵循电子转移机制，分别形成猝灭剂和敏化剂的离子自由基，但硝酮正离子自由不能导致环化反应发生。结果还表明：硝酮化合物的四π电子１，３偶极结构在猝灭过程中起主要作用，因此当光环化反应破环１，３偶极结构生成氧氮丙啶时，即失去其原有的猝灭能     

1,3,5—三芳基—2—吡唑啉化合物光物理行为的研究

合成了一组带不同取代基的三芳基吡唑啉化合物,对它们在不同极性溶剂中的光物理行为(如荧光量子产率,荧光寿命等)进行了测定指出:这类化合物在光的激发下除存在有分子内共轭条件下的电荷转移行为外,还存在着分子内非共轭条件下的电子转移,本工作还以三芳基吡唑啉化合物为猝灭剂对氧鎓盐的荧光猝灭能力进行了研究,并对所得结果作了讨论。     

吖啶类荧光探针与蛋白质相互作用的研究

文章研究3种新型吖啶类荧光探针(N-(2-二甲氨基)乙基-9-氯吖啶-4-甲酰胺(NCAF)、9-[(N-2-二甲氨乙基)吖啶-4-甲酰胺]-α-丙氨酸(NAFA)和4,9-二[N-(2-二甲氨基)乙基]-9-吖啶胺-4-甲酰胺(DNAF))与牛血清白蛋白(BSA)的相互结合作用机理。分别对3种吖啶类探针自聚集情况、与牛血清白蛋白结合常数KA和结合位点数n、热力学参数H、G以及S、能量转移效率E和结合距离R0进行比较,并对实验数据进行分析。研究了3种吖啶类探针对蛋白质内源荧光猝灭的猝灭机制和主要作用力类型,为进一步研究新的生物探针及其在生物大分子识别分析应用提供了一定的实验和理论支持。     

新型吖啶-二氧化硅荧光纳米颗粒的合成及表征

利用油包水的反相微乳液法,运用TritonX-100（曲拉通X-100）/正己醇/环己烷微乳液自组装体系,分别以吖啶、9-氨基吖啶、9-（2-氨基苯胺基）吖啶为核包覆SiO2,制备得到核壳型荧光氧化硅纳米颗粒。该方法克服了传统方法荧光试剂泄露的问题。透射电子显微镜检测和荧光光谱分析表明,所制得的纳米颗粒荧光强度高,荧光性质稳定,具有潜在生物亲和性,可望作为新型的荧光标记物。     

吖啶橙受溶液pH和浓度变化的光谱研究

利用荧光光谱分析仪研究吖啶橙受溶液pH和浓度变化的吸收光谱和荧光光谱的变化。实验表明,当改变吖啶橙溶液pH和浓度时,它的吸收光谱和荧光光谱发生位移。吖啶橙为1×10-6mol/L时,不同pH的吖啶橙溶液均在(490±3)nm出现一个强吸收峰,pH=6.5,吸收光谱的λm ax=430 nm,发生蓝移;而荧光光谱的λm ax随pH增大发生红移,荧光强度减弱。在浓吖啶橙溶液中,不同pH的吖啶橙溶液的吸收光谱的形状基本相同,出现两个吸收峰,λm ax1分别为(455±3)nm和(430±3)nm,λm ax2分别为(505±4)nm和(510±2)nm,吸收光谱红移;荧光光谱的λm ax均为(535±2)nm,荧光强度荧光很弱。pH相同或相近时,吖啶橙溶液的吸收光谱蓝移和荧光光谱红移,浓度越大,荧光强度越弱。还探讨了吖啶橙在水溶液中的赋存状态,结果表明,在稀溶液中,吖啶橙主要以单体的形式存在;在高浓度吖啶橙溶液中则以吖啶橙单体、二聚体,甚至多聚体形式存在。这说明溶液pH主要影响到吖啶橙分子基态的质子化和氢键的形成能力,使得分子的基态与激发态之间的能量间隔发生了变化,吖啶橙被质子化,则引起发光光谱向短波方向移动,而离解作用,则引起发光光谱向长波方向移动;吖啶橙浓度变化影响吖啶橙在水溶液赋存状态,引起吸收光谱向短波方向移动或向长波方向移动。     

靛蓝衍生物的电子转移研究

合成了两个N,N′-取代的靛蓝染料,反式-N,N′-双对硝基苯甲酰基靛蓝(1)和反式N,N′-双间硝基苯甲酰基靛蓝(Ⅱ)。研究了这两个染料与电子给体(胺类化合物)或与电子受体(紫精化合物)之间的电子转移。结果表明,这两个染料在激发单重态经荧光猝灭,被紫精猝灭的速度常数(k_q)比被胺猝灭的速度常数大。     

多足开链化合物的分子内光诱导电子转移及pH对其荧光的影响

本文合成了含有１￣３个萘基取代的脲类柔性开链化合物。通过对该类化合物在溶液中的光物理行为以及受溶液酸度影响的比较研究，发现多足化合物的发生性质强烈地依赖于化合物本身存在的构象形式；同时观察到以叔胺为骨架的三足化合物存在分子内光诱导电子转移反应（ＰＥＴ），且这一过程强烈地依赖于介质的ｐＨ值；而叔胺基的氮原子质子化将会减弱这一ＰＥＴ过程。     

Acridine/Acridone–Carborane Conjugates as Strong DNA-Binding Agents with Anticancer Potential

Synthesis of acridine derivatives that act as DNA-targeting anticancer agents is an evolving field and has resulted in the introduction of several drugs into clinical trials. Carboranes can be of importance in designing biologically active compounds due to their specific properties. Therefore, a series of novel acridine analogs modified with carborane clusters were synthesized. The DNA-binding ability of these analogs was evaluated on calf thymus DNA (ct-DNA). Results of these analyses showed that 9-[(1,7-dicarba-closo-dodecaborane-1-yl)propylamino]acridine ( 30 ) interacted strongly with ct-DNA, indicating its ability to intercalate into DNA, whereas 9-[(1,7-dicarba-closo-dodecaborane-1-yl)propanamido]acridine ( 29 ) changed the B-form of ct-DNA to the Z form. Compound 30 demonstrated cytotoxicity, was able to inhibit cell proliferation, arrest the cell cycle in the S phase in the HeLa cancer cell line, and induced the production of reactive oxygen species (ROS). In addition, it was specifically localized in lysosomes and was a weak inhibitor of Topo IIα.     

ACRIDINE SPECIES ADSORBED ON MODELS OF ATMOSPHERIC PARTICULATE MATTER AND THEIR ROLE IN THE PHOTODEGRADATION MECHANISMS UNDER N2 OR O2 ATMOSPHERES

Comparing the acridine absorption and fluorescence spectra in solution with those of acridine adsorbed on the atmospheric particulate matter models, the nature of the adsorbed species has been determined. On the surface of ammonium sulfate, the ground and excited state species are protonated acridines. For acridine on silica, alumina, and magnesium oxide surfaces, the hydrogen bonded and/or neutral acridine species were determined to be present. On silica, ground state protonated acridines are also present. On alumina, photoprotolytic reactions are proposed to occur because the emission of the protonated species was observed at 470 nm. The rates of acridine photodegradation on the different surfaces were measured under a nitrogen atmosphere: the observed tendency for these was: (NH_{4 2}SO₄ > MgO > Al₂O₃ > SiO₂. The rates are larger on surfaces were the hydrogen bonded and neutral species exist. Species on (NH₄)₂SO₄ showed an unusually large rate of photodestruction. The rates under an O₂ atmosphere were slower (than under N₂) for acridine on MgO, Al₂O₃, and SiO₂, and equal for acridine on (NH₄)₂SO₄.     

Effet hall et diamagnetisme de composes residuels pyrocarbone-bore-halogene

In order to clarify the electronic structure of halogen residue compounds, particularly the amount of charge transfer that occurs between the carbon π band and the intercalated species, bromine and iodine chloride were intercalated into pyrolytic carbons with various levels of boron doping, and the Hall effect and diamagnetic anisotropy of the resulting residue compounds were studied. The positive Hall coefficient is always independent of temperature and yields the concentration of holes in the π band, while the amount of intercalated halogen can be obtained from weight variation measurements. Table 1 shows the Hall coefficients and hole concentrations of the boronated pyrocarbons before intercalation, and Table 2 gives the results of measurements performed on residue compounds between 77 and 300 K. Increasing heat treatments reduce the amounts of halogen (Table 3). From these various data it can be stated that the halogen content of the residue compounds does not depend on the boron doping and the resulting initial position of the Fermi level (see Tables 2 and 3). The charge transfer from carbon to halogen is always found to be quite small: 0.02–0.07 electronic charge per Br₂ or ICl molecule (Fig. 1). The charge transfer also varies if the compounds undergo thermal cycles without loss of halogen. This was shown by in situ measurements of the Hall coefficient and diamagnetic anisotropy during such cycles (Figs. 2–6). Successive intercalations and deintercalations, as suggested by the Marchand-Rouillon model[5,6], are responsible for the hysteresis cycles observed[1–7] with many properties of these compounds.     

Determination of Quenching Inhibition Factor and Selective Fluorescence Quenching Study of Perylene,Pyrene and Fluoranthene in Micelle by Cetyl Pyridinium Chloride as a Hydrophobic Quencher Molecule

The fluorescence quenching study of perylene, pyrene and fluoranthene by cetyl pyridinium chloride (CPC) a hydrophobic quencher molecule has been carried out using synchronous fluorescence scan. A quenching inhibition factor (QIF) has been defined for added quencher in inert micellar medium. The other quenching parameters calculated are K _Q and E _Q . The obtained quenching parameter QIF well compares with these values. The quenching mechanism is found to be explainable by a quencher sphere of action model. In micellar medium the fluorescence quenching efficiency is in the order: pyrene > perylene > fluoranthene. A correlation between alternate and non-alternate PAHs and aromatic ring size with QIF has been reported for CPC in micelle.