微波作用下亲核试剂对乙氧甲叉丙二酸亚异丙酯的亲核取代反应

微波作用下芳胺、硫酚、脲等亲核试剂与乙氧甲叉丙二酸亚异丙二酸亚异酯反应，快速、高产率地得到了芳胺甲叉丙二酸亚异丙酯、苯硫叉丙二酸亚异丙酯、脲甲叉丙二酸亚异丙酯等产物。     

影响亲核取代反应的因素

饱和碳原子上的亲核取代反应可按两种不同的历程进行。但对一种反应物来说 ,在一定条件下与亲核试剂作用时 ,究竟按什么历程进行 ?反应活性如何 ?这与R -L的结构 ,包括烃基的结构与离去基L的性质 ,亲核试剂和溶剂的性质都有密切关系。1　烃基的结构和空间效应如果以烃基的电子效应考虑 ,当烃基为烷基时 ,中心碳原子上取代基越多 ,供电子能力增强 ,使碳正离子越稳定 ,对SN1 历程有利 ,面对SN2 历程不利。当中心碳原子上连有碳碳双键及芳香取代基时 ,它们解离成正离子 (按SN1 历程 )或与Nu :形成过渡态 (按SN2 历程 )由于共轭原因 ,都比…     

影响亲核取代反应的因素

饱和碳原子上的亲核取代反应可按两种不同的历程进行。但对一种反应物来说 ,在一定条件下与亲核试剂作用时 ,究竟按什么历程进行 ?反应活性如何 ?这与 R-L的结构 ,包括烃基的结构与离去基 L的性质 ,亲核试剂和溶剂的性质都有密切关系。1　烃基的结构和空间效应如果以烃基的电子效应考虑 ,当烃基为烷基时 ,中心碳原子上取代基越多 ,供电子能力增强 ,使碳正离子越稳定 ,对 SN1历程有利 ,面对 SN2历程不利。当中心碳原子上连有碳碳双键及芳香取代基时 ,它们解离成正离子 (按 SN1历程 )或与Nu:形成过渡态 (按 SN2历程 )由于共轭原因 ,都比…     

海藻酸辛酯衍生物的制备及其载药微纳米胶囊的释药性

以1-溴辛烷为疏水改性剂，采用双分子亲核取代反应(SN2)制备海藻酸辛酯衍生物(OAD)，通过红外光谱(FT-IR)、核磁谱图(1H NMR)对其结构进行鉴定，并采用热重分析(TGA)、X射线衍射(XRD)、荧光光谱(FM)、表面张力(SFT)、透射电镜(TEM)、激光粒度和zeta电位分析仪对其性能进行了表征。 结果表明，辛基侧链的接枝使OAD的分子内氢键断裂，其热稳定性下降，失重率增大，同时伴随其微晶结构的改变。荧光测试中，随聚合物浓度的增大，芘在其溶液中的第一电子振动峰与第三电子振动峰的荧光强度之比(I1/I3)呈现逐步下降的趋势。并且辛基侧链的接枝使海藻酸钠(SA)的临界聚集浓度(CAC)由1.09 g/L降为0.34 g/L，而其SFT也随其浓度的增大而逐步降低，两者同时体现其具有良好的两亲性。 另外，OAD能自聚集形成类胶束的球形结构，相比SA，OAD胶束的水动力学粒径(dH)变小，由255 nm变为193.2 nm，zeta电位也降低，由-36.4 mV降为-39.3 mV，说明OAD具有一定的胶体界面活性. 采用 OAD 胶束负载布洛芬制备载药微纳米胶囊，其对药物的释放具有一定的缓释作用，药物的释放过程属于 Non-Fickian 扩散机制。     

卤代烃亲核取代和消除反应影响因素教学思考

卤代烃可以发生亲核取代反应、消除反应、与金属反应及还原反应,其中学生在学习亲核取代反应及影响因素、消除反应及影响因素,以及判断反应为取代反应还是消除反应时,感觉知识很多,容易混淆在一起,为了让学生学习起来更容易理解并记住,能快速判断出反应的类型,为此,我们对该部分知识采用了探究式教学,先强调重要基本概念,再对影响因素进行了对比归纳,在教学中取得了较好的教学效果。     

Ugi反应海藻酸衍生物协同疏水改性高岭土稳定Pickering乳液的制备

通过Ugi反应疏水改性海藻酸钠(Alg),制备了两亲性的海藻酸衍生物(Ugi-Alg)。以聚甲基氢硅氧烷(PMHS)作为疏水改性剂,利用干法球磨对高岭土(KL)微粒表面疏水改性。并利用FTIR、1HNMR、接触角测量仪、激光粒度和Zeta电位分析仪对改性产物进行表征。用改性后的高岭土(MKL)协同Ugi-Alg制备稳定的Pickering乳液,并探究了水相p H对Pickering乳液形貌和液滴大小的影响。结果表明:Alg通过Ugi反应成功地疏水改性;PMHS在球磨的机械作用下吸附在KL微粒表面,使MKL成为具有高疏水性能的活性微粒;Ugi-Alg在超声作用下协同吸附在MKL微粒表面,改变了MKL微粒表面的润湿性,可提高Pickering乳液的稳定性;随着水相p H的升高,MKL/Ugi-Alg稳定的Pickering乳液液滴粒径逐渐减小,当p H=10.32时,其液滴粒径达到7.4μm。     

海藻酸辛酯衍生物载药微纳米胶束的合成及释药性

为了拓宽海藻酸盐的应用范围,以1-溴辛烷为疏水改性剂,采用双分子亲核取代反应(SN2)制备海藻酸辛酯衍生物(OAD),通过FTIR、1HNMR对其结构进行了鉴定,并采用TGA、XRD、荧光光谱(FM)、表面张力(SFT)、TEM、激光粒度和Zeta电位分析仪对其性能进行了表征。结果表明,辛基侧链的接枝使OAD的分子内氢键断裂,热稳定性下降,失重率增大,同时伴随微晶结构的改变。并且海藻酸钠(SA)与OAD的临界聚集质量浓度(CAC)分别为1.09和0.34 g/L,其SFT也随浓度的增大而逐步降低。相比SA,OAD胶束的水动力学粒径(dH)由446.7 nm变为342.0 nm,Zeta电位由-36.4 mV降为-39.3 mV,说明OAD具有一定的胶体界面活性。OAD胶束对负载的布洛芬具有一定的缓释作用,药物的释放过程属于Non-Fickian扩散机制。     

试剂对亲核取代反应历程的影响

本文讨论了不同试剂对亲核取代反应历程的影响,通过实验数据,说明改变反应条件可使反应按不同历程进行。     

交联辛烯基琥珀酸淀粉酯亲核取代机理与结构表征

以木薯淀粉为原料,环氧氯丙烷和辛烯基琥珀酸酐为变性剂,选用水相法工艺制备交联辛烯基琥珀酸淀粉酯。采用红外光谱、电镜扫描、X射线衍射和差示扫描量热等手段对产物进行结构分析和合成机理研究。结果表明:在pH为7.0～8.5的范围内,产物取代度随着pH值的增大而增大,说明交联酯化符合亲核取代反应机理;红外光谱图中,1718.72cm-1和1570.33cm-1处产生了新的吸收峰,证实在淀粉中引入了辛烯基琥珀酸基团,930.97cm-1处吸收峰强度加强,说明淀粉分子间形成了醚化交联键;淀粉经交联酯化双重变性后受侵蚀的颗粒增多,部分颗粒表面变粗糙,并出现凹陷;交联酯化反应主要发生在淀粉颗粒的非结晶区,对结晶区破坏不明显;交联酯化提高了淀粉的糊化温度和热稳定性。结构分析证明了交联辛烯基琥珀酸淀粉酯兼具交联与酯化双重结构特征,有望能广泛应用于食品及医药行业中。     

苄基接枝海藻酸衍生物对TiO2纳米粒分散稳定性的影响

以溴化苄为疏水改性剂,采用双分子亲核取代反应(SN2)制得苄基接枝海藻酸衍生物(BAD)。通过动态光散射技术,考察了在不同p H和离子强度下BAD对Ti O_2纳米粒水悬浮液分散稳定性的影响。并采用红外光谱和扫描电镜对BAD/Ti O_2纳米粒复合物的官能团和表面形貌进行了测试。结果表明,通过SN2反应成功地合成了具有胶体性能的BAD。BAD胶束的平均水动力学粒径(dH)大小为423.4 nm,Zeta电位值为-27.4 m V,表现出较好的胶体性能。在不同p H下,BAD的吸附可提高Ti O_2纳米粒的带电性,使其Zeta电位均低于-30 m V,而且其dH相比单一的Ti O_2纳米粒显著减小。在不同离子强度下,BAD可明显削弱反离子对Ti O_2纳米粒静电屏蔽作用的影响,使Ti O_2纳米粒的团聚行为大大降低,dH显著减小。BAD分子链不仅能够提高Ti O_2颗粒间的静电斥力,而且还能提供有效的空间位阻,提高Ti O_2纳米粒在不同p H和离子强度下的分散稳定性。红外和扫描电镜分析结果表明,BAD和Ti O_2纳米粒主要通过氢键作用来实现BAD在Ti O_2纳米颗粒上的吸附,从而提高Ti O_2纳米颗粒间的空间位阻作用使其稳定分散。     

基于UGI反应制备海藻酸衍生物及其载药微胶囊的释药性

将海藻酸钠(SA)、正辛胺、对甲苯磺酰甲基异腈和甲醛(或正丙醛)通过UGI 4组分缩合反应制备海藻酸衍生物Ugi-Alg-1和Ugi-Alg-2.通过FTIR和1HNMR对Ugi-Alg的结构进行表征,并采用TGA、XRD、荧光光谱(FM)、表面张力(SFT)、TEM、激光粒度和Zeta电位分析仪对其性能进行测试.结果...     

氢键对有机取代反应和加成反应的影响

取代反应和加成反应是有机化学中最基础、最重要、也是研究最多的反应。影响取代反应和加成反应的因素很多,文章从氢键的形成、类型、键能大小出发,分析讨论了其对饱和碳原子上亲核取代反应、苯环上C-F键的亲核取代反应、亲电加成反应及羰基化合物亲核加成反应的影响,所得结论对有机化学理论教学和有机合成具有一定的指导意义。     

Highly Regioselective DABCO‐Catalyzed Nucleophilic Aromatic Substitution (SNAr) Reaction of Methyl 2,6‐Dichloronicotinate with Phenols

Exclusive formation of 6‐aryloxy ethers 9 from an S_NAr reaction of methyl 2,6‐dichloronicotinate ( 2 ) with phenols 7 catalyzed by 1,4‐diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) in the presence of stoichiometric triethylamine is described. The reaction proceeds via the regioselective formation of an unprecedented DABCO‐pyridine adduct 10a .     

海藻酸疏水衍生物水悬纳米胶囊的制备及其性能

采用海藻酸辛酰胺作为囊材,基于微乳模板制备了功夫菊酯水悬纳米胶囊。采用透射电镜对纳米胶囊的形貌进行了考察;结合激光粒度仪对胶囊的粒径进行了分析;讨论了不同海藻酸辛酰胺、氯化钙和表面活性剂的用量对制备的胶囊粒径的影响;并使用气相色谱测定胶囊中功夫菊酯的释放量,研究其释放性能。结果表明:随着加入表面活性剂量的增加,纳米胶囊的粒径逐渐减小;当w(功夫菊酯)=2.5%,w(表面活性剂)=17.5%,w(海藻酸辛酰胺)=0.1%,w(CaCl2)=0.05%时,水悬纳米胶囊平均粒径为7.76 nm;功夫菊酯纳米胶囊累积释放率达到60%时需300 min,微乳需200 min,纳米胶囊减缓了芯药的释放。     

An Unexpected Potassium Iodide‐Promoted Nucleophilic Substitution Reaction between 2‐Acyloxy‐2H‐azirines and Carboxylic Acids

The acyloxy group of 2‐acyloxy‐2H‐azirines has been displaced by carboxylic acids to generate the corresponding 2‐acyloxy‐2H‐azirines by using potassium iodide as a promotor. This metal‐free method can be performed with a wide scope of substrates readily generating products in moderate to high yields. It also represents an example of nucleophilic substitution between esters and carboxylic acids under metal‐free reaction conditions for the first time.

     

芳香亲核取代氢反应及4-氨基二苯胺的合成

芳香亲核取代氢反应是一种环境友好的有机合成反应。4-氨基二苯胺是一种重要的工业中间体,在它的合成过程中对环境污染严重。Flexsys公司将芳香亲核取代氢反应应用于4-氨基二苯胺的合成,解决了环境污染问题。并因此荣获1998年度美国总统绿色化学挑战奖。本文介绍了4-氨基二苯胺的传统合成方法,进而又介绍了芳香亲核取代氢反应的机理及其在4-氨基二苯胺合成中的应用。     

羧甲基壳聚糖制备的反应条件对最优取代度的影响研究

通过两步加碱法制备了羧甲基壳聚糖(CMC),利用数学模型优化反应条件,获得较高取代度下羧甲基壳聚糖的最佳实验条件。以控制单因素变量实验为基础,以单因素对取代度反应的灵敏度作为权重,通过初等拟合确定取代度与单因素变化关系,并综合取代度为单因素取代度的加权求和。对模型求解可得,设计的两步加碱法实验中最大取代度为1.24,原料用量比为:m(壳聚糖)∶m(氯乙酸)∶m(氢氧化钠)=1∶4.8∶4.8。通过计算证明得到的模型优度较高。