DNA与2-甲基-1,4-萘醌三重态相互作用生成阴、阳离子自由基对的直接检测

文献[1]用激光光解瞬态吸收光谱研究了丙酮三重态与DNA 4种组分相互作用的原初过程,获得了DNA4种碱基及其核苷、核苷酸三重态的全套吸收光谱和动力学参数.同时,首次鉴别了丙酮三重态电子转移氧化嘌呤碱及其衍生物生成其阳离子自由基的机理,进而获取了丙酮三重态电子转移氧化DNA于鸟嘌呤的光谱学和动力学证据,直接证实DNA与丙酮三重态相互作用的主要原初瞬态产物为以鸟嘌呤为端基的阳离子自由基[1].     

DNA与2—甲基—1,4—萘醌三重态相互作用生成阴,阳离？…

文献［１］用激光光解瞬态吸收光谱研究了丙酮三重态与 ＤＮＡ ４种组分相互作用的原初过程，获得了ＤＮＡ４种碱基及其核苷、核苷酸三重态的全套吸收光谱和动力学参数。同时，首次鉴别了丙酮三重态电子转移氧化嘌呤碱及其衍生物生成其阳离子自由基的机理，进而获取了丙酮三重态电子转移氧化ＤＮＡ于鸟嘌呤的光谱学和动力学证据，直接证实ＤＮＡ与丙酮三重态相互作用的主要原初瞬态产物为以鸟嘌呤为端基的阳离子自由基［１］。在此基础上，研究了一种内源性光核酸酶（２－甲基－１，４－萘醌，即维生素Ｋ３）三重态与ＤＮＡ及其组分相互作用…     

胸腺嘧啶及其核苷、核苷酸激光直接激发和丙酮敏化光解的比较研究(英文)

DNA及其组分由于激发态量子产额低，其激发三重态的研究遇到很大困难。直到本世纪九十年代，中国科学院辐射化学开放实验室采用丙酮敏化激发以增大其三重态量子产额方法，相继得到DNA除胸腺嘧啶外的其它三个碱基及其衍生物的激发三重态吸收光谱及其衰减动力学常数。然而，这种敏化激发的方法是否与直接激发所得到的结果一致，还没有这方面的研究报道。本研究采用纳秒级激光光解瞬态吸收光谱法研究了胸腺嘧啶及其核苷、核苷酸的激光直接激发和丙酮敏化光解，同时得到两种研究方法的胸腺嘧啶及其核苷、核苷酸三重态的单分子衰减常数（ko）和被其基态的自猝灭常数（Ksp），其中胸腺嘧啶、胸苷的丙酮敏化结果和胸腺嘧啶、胸苷酸的直接激发结果均是首次得到的。从两种方法得到的数据看，它们的偏差在实验误差范围内，因而两种方法得到的结果是一致的。并且，由于丙酮敏化所得到的三重态量子产额高，因而其瞬态吸收谱的信号强、测量精度高。故可认为丙酮敏化方法得到的结果更真实可靠。     

DNA与2-磺酸蒽醌三重态相互作用生成阴、阳离子自由基对的直接检测(英)

平面型光核酸酶激发态通过电子转移光氧化定域损伤DNA的研究已成为当前的一个热门课题。但是由于直接检测DNA阳离子自由基遇到困难;所以未能获得光氧化的主要瞬态产物,阴、阳离子对的瞬态吸收光谱。中国科学院辐射化学开放实验室在1997年成功地获取了丙酮三重态电子转移光氧化DNA和首次确证DNA阳离子自由基的基础上,现用激光光解研究了2-磺酸钠蒽醌三重态对DNA四种核苷酸电子转移光氧化生成的阴、阳离子对。在与光氧化核苷酸生成的阴、阳离子对对比后,准确地鉴别了DNA阳离子自由基与2-磺酸钠蒽醌阴离子自由基的瞬态吸收光谱。进而分别研究了它们的生成与衰减动力学。     

以Poly(1)为载体的多重标记在血清TSH TR-IFMA中的应用

多重标记方式是免疫分析提高分析灵敏度的常用手段。在选择多重标记的标记物载体时,一般使用活性基团密度较高的物质,以连接较多的标记物分子。从这一角度考虑,多聚赖氨酸（Poly（1））无疑是较理想的标记物载体。采用过Poly（1）作为多重标记载体的竞争免疫分析已用于多种小分子物质的分析,以Poly（1）为载体的多重标记在NMR显像和DNA杂交     

2-甲基1，4-萘醌激发三重态与核酸反应的电子自旋共振自旋消减法研究

应用电子自旋共振（Electron spin resonance，ESR）自旋消减法，研究了内源性光敏剂2-甲基-1，4萘醌（VK3）的激发三重态（^3VK3^＊）与核酸及其组分的反应性顺序，得到。VK3^＊与四个核苷及四个单核苷酸的反应性顺序为Gua〉Ade〉Cyt〉Thy，dGMP〉dAMP〉dCMP〉TMP。结果与早前采用激光光解瞬态吸收光谱研究^3VK3^＊氧化DNA，测得的DNA及其组分阳离子自由基生成速率常数、核苷及核苷酸的氧化还原电位排序相一致。对^3VK3^＊与几种富含鸟嘌呤（G）的寡聚核苷酸：端粒DNA重复序列、端粒酶RNA亚基模版及其L6-P6发夹序列反应的ESR自旋消减法研究结果表明，其反应性大小与寡聚物中鸟嘌呤含量正相关，其中与端粒DNA的反应性最强。     

螯合纤维的制备-聚乙烯醇缩甲醛纤维(PVF)的改性

研究了以电子束预辐射处理聚乙烯醇缩甲醛纤维[Poly（Vinyl formal）Fiber,PVF]后接枝丙烯腈（Acrylonitrile,AN）,并对该接枝共聚物进行胺肟化,得到一种含胺肟基的新型螫合纤维[Amidoxime Poly（Vinyl Formal）Fiber,AOPVF]。[Poly（Vinyl formal）Fiber,PVF]接枝丙烯腈（Aerylonitrile,AN）最佳实验参数：反应温度70℃、反应1h、吸收剂量300kGy;硫酸0.05mol／L;摩尔盐0．1w％;丙烯腈10％。傅里叶变换红外光谱仪（Fourier Transform Infrared Spectroscopy,FT-IR）对这种新型螫合纤维进行了表征并讨论了聚乙烯醇缩甲醛纤维接枝丙烯腈[Poly（vinyl formal）Fiber graftacrylonitrile,PVF-g-AN]的接枝率随诸多因素的变化规律。     

丙酮三重态引发肽分子内电子转移的动态研究

运用ＫｒＦ激光不解瞬态上光谱、以丙酮为光敏剂研究了水溶液中色氨酰酷氨酸（Ｔｒｐ－－Ｔｙｒ）二肽的光化学过程，观察到丙酮三重态引发肽分子内的电子转移，由Ｔｒｐ／Ｎ·－Ｔｙｒ→Ｔｒｐ－Ｔｕｒ／Ｏ·自由基的生成过程。     

DNA与2-磺酸蒽醌三重态相互作用生成阴、阳离子自由基对的直接检测

平面型光核酸酶激发态通过电子转移光氧化定域损伤ＤＮＡ的研究已成为当前的一个热门课题。但是,由于直接检测ＤＮＡ阳离子自由基遇到困难所以未能获得主要瞬态产物,阴、阳离子对的瞬态吸收光谱。中国科学院辐射化学开放实验室在１９７年成功获取了丙酮三重态电子转移光氧化ＤＮＡ和首次确证ＤＮＡ阳离子自由基的基础上,现用激光光解研究了２－磺酸钠蒽醌三重态对ＤＮＡ四种核革酸电子转移光氧化生成的阴、阳离子对。在与光氧化核     

胸腺嘧啶及其核苷,核苷酸激光直接激发和丙酮敏化光…

ＤＡＮ及其组分由于激发态量子产额低，其激发三重的研究遇到很大困难。址以本世纪九十年代，中国科学院辐射化学开发实验室采用丙酮敏化激以增大其三重态量子产额，上继得到ＤＮＡ除胸腺嘧啶外的其它三个碱基及其衍生物的激发三重态吸收光谱及其衰减动力学常数。然而，这种敏化发的方法是否与直接激发所得到的结果一致，还没有这方面的研究报道。     

黄素类光核酸酶对DNA定位损伤的直接检测

近来研究人工合成能使ＤＮＡ定位损伤的光核酸酶成为光医学、光化学和光生物学领域的研究热点[1] 。然而 ,目前光核酸酶对癌细胞ＤＮＡ的作用机制尚不完全了解。尽管已公认ＤＮＡ碱基阳离子自由基 (或氧化性自由基 )是核酸光敏氧化反应的最初、最重要的瞬态产物 ,然而至今未能直接观察到光氧化产生的碱基阳离子自由基的瞬态吸收光谱。这一问题已成为国际同行关注的难题。因为它是激光束进入细胞时激发生物大分子动态过程的关键 ,是阐明电荷转移光氧化治疗畸变基因、调控基因表达机制的原初证据。现有的研究主要集中在稳态分析上[1.2 ] ,尽管…     

硫辛酸清除自由基的反应动力学研究

利用脉冲辐解和激光光解瞬态吸收光谱装置,研究了硫辛酸清除活性氧自由基（ROS）的反应机理,获得涉及反应的瞬态吸收光谱和反应速率常数,测得硫辛酸清除OH,eaq,CO3^-,SO4^-,Br2^-的反应速率常数分别为7．4×10^9、1．3×10^10、9．8×10^8、2．3×10^9、2．0×10^9L·mol^-1·s^-1,并对可能的反应机理进行了探讨。结果表明,硫辛酸能有效地清除活性氧自由基,是个高效的抗氧化剂。     

用脉冲辐解技术研究菲醌的单电子氧化

采用脉冲辐解技术,以羟基自由基和硫酸根自由基作为氧化剂,研究了9,10-菲醌(PhQ)在水溶液中的单电子氧化行为,获取了瞬态产物的吸收光谱和有关动力学数据.在中性pH条件下,PhQ与羟基自由基以(1.5±0.2)(1010 dm3·mol-1·s-1的速率反应,生成一个初级瞬态产物.该瞬态产物的吸收光谱呈现出位于370nm的吸收峰和在较长波长下的一个宽吸收带.进一步实验观察到,随着短波长区初级吸收的衰减,可见光区的吸收同步增加,在400nm处形成最大吸收峰,并产生以500nm为中心的宽吸收带,表明次级瞬态产物的形成.PH9.9条件下得到的结果与中性pH的一致.降低pH至2-4,尽管初始瞬态吸收谱也呈现出位于370nm的最大吸收峰,但伴随着初始吸收的衰减,没有观察到可见区域吸收的增加.在中性pH条件下,硫酸根自由基与PhQ反应的速率常数测定为(4.0±0.6)(109dm3·mol-1·s-1,生成的瞬态吸收谱与氢氧自由基反应得到的次级吸收谱一致,呈现以400nm和500nm为中心的两个吸收带.基于光谱的相似性和动力学分析,以及羟基自由基和硫酸根自由基的特性,本工作推断反应机理如下:PhQ羟基自由基反应首先生成OH加成产物,OH加成产物脱水生成阳离子自由基;阳离子自由基亦可通过硫酸根自由基的氧化直接产生.     

DNA及鸟嘌呤衍生物在碱性溶液中被248nm激光单光子电离

利用纳秒级激光先解动态吸收光谱装置，研究鸟嘌呤衍生物及ＤＮＡ在碱性溶液中的光电离。首次发现鸟嘌呤衍生物及ＤＮＡ在碱性溶液中能被２４８ｕｍ激光单光子电离，确证了光电离发生在Ｎ１位脱质子的鸟嘌呤部分，测定了水合电子的量子产额。     

对-硝基苯甲酸的光解行为探讨

以对-硝基苯甲酸为模型,探索两个取代基处于对位而同时不溶于水但溶于有机溶剂的芳香族硝基类有机物的光解行为,为有效降解此类化合物提供实验方法与理论支持。通过266nm激光光解和254nm紫外光降解两种手段对对-硝基苯甲酸的光解行为进行了研究,考察了不同体系对对-硝基苯甲酸光解行为的影响,并获得了相应的ns级激光光解瞬态吸收光谱及紫外光降解效果,为其降解机理研究奠定了基础。通过实验发现,在激光光解条件下,310nm附近有激发三线态的生成;紫外光难以直接降解对-硝基苯甲酸,但UV/H2O2却可提高其降解效率,经分析,认为H2O2在紫外光作用下产生的.OH起到了关键性作用。     

Development of function-graded proton exchange membrane for PEFC using heavy ion beam irradiation

The graded energy deposition of heavy ion beam irradiation to polymeric materials was utilized to synthesize a novel proton exchange membrane (PEM) with the graded density of sulfonic acid groups toward the thickness direction. Stacked Poly(tetrafluoroethylene-co-hexafluoropropylene) (FEP) films were irradiated by Xe⁵⁴⁺ ion beam with the energy of 6 MeV/u under a vacuum condition. The induced trapped radicals by the irradiation were measured by electron spin resonance (ESR) spectroscopy. Irradiated films were grafted with styrene monomer and then sulfonated. X-ray photo-electron spectroscopy (XPS) spectra showed that the densities of sulfonic acid groups were controlled for injection “Surface” and transmit “Back” sides of the fabricated PEM. The membrane electrode assembly (MEA) fabricated by the function-graded PEM showed improved fuel cell performance in terms of voltage stability. It was expected that the function-graded PEM could control the graded concentration of sulfonic acid groups in PEM.     

Time-Resolved Laser-Induced Fluorescence of UO2 2+ in Nitric Acid Solutions

A comparison between nitrogen and tripled Nd-YAG laser source for Time-Resolved Laser- Induced Fluorescence (TRLIF) of uranium in nitric acid solutions in the framework of on-line feasibility has been performed. Hence, for uranium on-line monitoring with fiber optics, nitrogen laser (337 nm), most usual source in TRLIF has several drawback; poor beam quality and non negligible nitric acid absorption at 337 nm. Tripled Nd-YAG laser (355 nm) despite lower uranium absorption coefficient has several advantages: no influence of nitric acid absorption, better beam quality, better fiber transmission and solid state technology. No significant difference for fluorescence spectra and lifetimes are observed for both lasers. Limit of detection for direct determination of uranium in nitric acid by TRLIF is in the μ/l (10^?8 M) range for both lasers.     

聚-L-乳酸辐射接枝N-乙烯基吡咯烷酮的研究

以甲醇为溶剂,采用辐射接枝法制备了聚-L-乳酸（Poly-L—lacticacid,PLLA）/N-乙烯基吡咯烷酮（N-vinyl pyrrolidone,NVP）接枝共聚物（Poly（L—lactide）-g—poly（N—vinyl pyrrolidone）,PLLA—g—PVP）。研究了不同吸收剂量对接枝率的影响,并用傅立叶变换红外光谱（Fourier transform infrared spectrometer,FT—IR）、核磁共振氢谱（Nuclear magnetic resonance,^1HNMR）、差示扫描量热法（Differential scanning calorimeter,DSC）对接枝共聚物进行了表征。结果表明,共聚物接枝率随吸收剂量的增加而增加,吸收剂量为5 kGy时,接枝率可达14．9％;NVP链段C=O吸收峰出现在1660—1671cm^-1,随吸收剂量的增加移向高波数;在^HNMR中PLLA链段甲基和次甲基峰面积比大于3：1,说明接枝反应可能发生在PLLA次甲基碳上;PLLA的结晶焓随吸收剂量的增加而增加;接枝共聚物的结晶焓随吸收剂量的增加而降低。     

Contribution of Heavier Nucleus on Neutron Slowing Down in Hydrogenous Mixture, (I)

The problem of neutron slowing down in hydrogenous mixtures was studied from an analytical approach. The coupled slowing down equations derived from P ₁-diffusion, using the G.G. or Fermi approximations, were solved consistently, and detailed expressions for special cases are discussed.

It is shown that, in a system comprising two kinds of nuclei, the neutron energy spectrum has a transient term near a source, representing an interference effect between the neutron moderation by the two different kinds of nuclei. The consequence of the G.G. approximation is limited mainly to the transient region so long as absorption and leakage are negligible. When the mass of the non-hydrogenous nucleus becomes infinitely large, our general expression for the neutron energy spectrum derived from the G.G. approximation coincides with the result from the simple S.G. method.     

N^＋离子束对腺嘌呤核苷的辐照损伤研究

高压液相色谱分析发现，固态腺嘌呤核苷（ＡＲ）在２０ＫｅＶＮ＾＋离子束辐照下所释放的碱基量很少。但紫外光谱测试表明，离子束辐照后的ＡＲ样品在１ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ或ｐＨ０．５Ｈ２ＳＯ４的处理下，碱基的产生量将显著增加，且平均约有１５％的受损ＡＲ分子可产生碱基Ａ，而热处理将引起其紫外吸收光谱和碱基释放量的改变，另外，计算了ＡＲ分子损伤和碱基Ａ分子产生的Ｇ值，发现它们有随剂量增大而减小的趋势，最后，分别以