二维中心切割气相色谱法测定汽油中有机含氧化合物和苯含量

采用二维中心切割气相色谱法测定了汽油中有机含氧化合物和苯含量。通过实验优化了色谱分析条件,确定了汽油中常见有机含氧化合物和苯分别在柱切换和不切换时的保留时间,建立了双柱定性和定量分析方法。该方法具有系统死体积小、切割时基线波动小、保留时间重复性好等特点,系统性能可靠。方法的重复性及再现性好,回收率高,符合欧洲标准EN 13132 和EN 12177的技术要求,可以用于汽油中有机含氧化合物和苯含量的测定。     

应用气相色谱法分析汽油中的含氧化合物

采用气相色谱法,使用极性与非极性色谱柱的组合,利用自动阀切换技术完成了汽油中含氧化合物的分析。为降低分析费用,采用2根微填充柱串联的方法,不使用昂贵的自动进样器;应用适当的标样,依照相应的分析程序,可以实现随时检查预切柱的切割效果,减少误差的发生。     

采用二维气相色谱及微板流路控制技术分析石脑油中的微量含氧化合物

采用微板流路控制技术(Deans Switch)实现中心切割,将非极性PDMS-1柱与极性Lowox柱双柱串联,建立了分析石脑油中微量含氧化合物的二维气相色谱新方法。结果表明,采用外标法定量,30 min内可完成14种含氧化合物的分离与分析;标准样品5次重复测定的相对标准偏差均小于2.00%;样品的加标回收率为96.95%～102.86%;分析方法的最小检出限为0.1μg/g;这种方法适合测定石脑油中的微量含氧化合物。     

双柱切换—反吹技术在醇类汽油苯类分析中的应用

利用双柱切换和反吹技术,将预柱中的待测组分切换到分析柱中,建立醇类汽油中苯和甲苯含量的检测方法.在进样状态下,被测组分先进入非极性的预切柱(10％OV-101)进行分离,当被测组分苯和甲苯从预柱中流出后,切换六通阀到反吹状态,放空重组分,使苯和甲苯进入强极性的微填充TCEP不锈钢柱进行分析检测.通过实验考察了阀切换时间...     

气相色谱法测定汽油馏分中微量小分子含氧化合物

建立了一套带有反吹组件和微流控中心切割组件及3根毛细管色谱柱的色谱系统,可以用于测定汽油中微量小分子含氧化合物的含量,通过载气压力切换的方式也可用于直接测定微反产物汽油馏分中微量小分子含氧化合物的含量,样品中所含的大量烃类组分不干扰测定结果。通过载气压力的切换使得只有沸点小于正十一烷的组分全部从2 m长的预切柱流出进入与之相连的非极性色谱柱,其余的重组分被反吹出色谱系统。沸点小于正十一烷的组分进入一根30 m长的非极性色谱柱后,通过中心切割组件电磁阀的切换仅使沸点小于2-己酮的组分进入与之相连的10 m长强极性OxyPLOT色谱柱,实现烃类组分和含氧化合物的分离,并通过火焰离子化检测器检测,采用外标法定量。该方法可以定量检测汽油馏分中微量的C1~C4醇、C2~C5醛、C3~C6酮、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚和甲基叔戊基醚的含量,单组分的检测限为0.5~2.0 μg/g,各组分测定的加标回收率基本在80%~120%之间,测定结果的相对标准偏差在2%~5%的范围内。对催化裂化和催化裂解工艺的汽油产品中含氧化合物的分析测定结果显示,汽油中的小分子含氧化合物以酮类化合物为主,同时含有少量的醛、醇、醚类组分。     

中心切割气相色谱法测定车用汽油中的含氧化合物

采用微板流路控制技术（Deans Switch）和常见的毛细管色谱柱HP-5（30 m×0.32 mm×0.25μm）及CP-LOWOX（10 m×0.53 mm）,建立了一种测定汽油中醚类和醇类含氧化合物含量的二维气相色谱分析方法。结果表明,各组分校正曲线的线性关系良好,相关系数均大于0.999 8;标准样品5次重复测定结果的相对标准偏差均小于1.60%,回收率在98.30%~100.59%。     

气相色谱法测定乙烯、丙烯中的微量含氧化合物

采用CP-Lowox大口径毛细管色谱柱(10m×0.53mmi.d.)建立了测定乙烯、丙烯产品中多种微量含氧化合物的气相色谱法,并用该方法分析了标样和实际乙烯、丙烯试样,考察了该方法的重复性和准确性。实验结果表明,采用该方法分析乙烯和丙烯产品中可能存在的微量二甲醚、甲基叔丁基醚、甲醇、丙酮、丁酮、乙醇、异丙醇等杂质,分离效果良好,各组分的回收率为94.30%～109.95%,重复测定5次的相对标准偏差小于5.2%,定量结果准确可靠;各物质的检出限为0.5mL/m3,该方法的准确度和精密度良好;该方法可直接气体进样,无须溶液吸收富集,简化了进样预处理过程,可满足乙烯和丙烯产品中含氧化合物的质量监控和实际生产快速分析的需要。     

色谱法测定异戊烯中的微量含氧化合物

采用GC-MS联用仪对高纯度异戊烯产品中的微量含氧化合物进行了定性分析,采用CP-Lowox毛细管色谱柱(φ0.53mm×10 m)建立了异戊烯产品中微量含氧化合物的GC分析方法,对GC分析条件进行了选择和优化,并对实际试样进行了测定。实验结果表明,在优化的GC分析条件下,异戊烯产品中可能存在的二甲醚、甲醇、甲基叔戊基醚、叔戊醇等微量含氧化合物分离良好。定量分析结果表明,标样的加标回收率为94.00%¹08.49%,相对标准偏差均小于等于3.51%,回收率和精密度良好;采用溶剂外标法定量,甲醇、甲基叔戊基醚、叔戊醇等组分的检测限均低于5 mg/kg。该分析方法可满足异戊烯产品中微量含氧化合物的质量监控和实际生产过程中快速分析的需要。     

二烯烃对汽油含氧化合物测定的干扰

采用《GB17930-2016车用汽油》国家标准测定汽油氧含量的仲裁方法和《NB/SH/T 0663-2014汽油中醇类和醚类含量的测定气相色谱法》对社会汽油氧含量进行日常监测,发现有除甲基叔丁基醚(MTBE)以外的含氧化合物。该物质在正丙醇定性时间出现特征峰,质量分数在0.3%～1.1%之间。由于正丙醇不是常规汽油的调和组分,影响氧含量结果的判定,因此有必要对该物质进行分析。为了确认该物质的性质和含量,确保检测数据准确,笔者收集了1批次国有大型炼厂汽油与5批次在正丙醇定性时间出现特征峰的社会汽油,通过采用不同的检测仪器和检测方法、添加正丙醇、二烯烃进行了测试和验证,发现在正丙醇定性时间出现特征峰是由于C4、C5二烯烃对NB/SH/T 0663-2014检测结果产生干扰,并提出了相关建议。     

二维中心切割气相色谱法测定加氢过程气中微量硫化物

建立了利用二维气相色谱中心切割技术与双检测器相结合,测定硫磺回收加氢过程气微量硫化物的分析方法。目标化合物经预柱分离进入热导检测器,同时通过辅助电子气路控制系统压力变化设定阀切换时间,将目标化合物切入脉冲火焰光度检测器进行检测。确定了加氢过程气中H_2S、SO_2、COS、CH_3SH、C_2H_5SH、CS_2在柱切换与不切换时的保留时间,建立了双柱、双检测器定性和定量分析方法。该方法进行加氢过程气的分析,目标化合物相对标准偏差RSD1.0%,最低检出限1×10~(-6)(体积分数),线性相关系数R≥0.999 9。该方法将常量硫化氢与微量硫化物完全分离,节省了H_2S预处理步骤,解决了H_2S与微量SO_2、微量有机硫共存下硫形态的准确定量分析问题。     

凝析油全二维气相色谱分析

用全二维气相色谱对四川盆地22个凝析油样品进行族组分和化合物定性、定量分析。凝析油中各化合物得到很好的分离,有效消除了常规色谱分析时的共馏峰干扰,在nC3—nC8色谱段有效定性出67个化合物,比常规的色谱轻烃分析结果多13个化合物;在全二维图谱上可把凝析油中的各类化合物根据其结构特征分成12类组分。与氢火焰离子化检测器联用,过去在色谱上无法定量分析的异构烃烃、烷基环戊烷、烷基环己烷、其他单环烷烃、非甾萜类的多环烷烃、烷基苯、多环芳烃等系列化合物被同时检测,解决了凝析油族组分难以定量的问题。12类组分、180多种主要化合物的定量分析数据可为凝析油的成熟度判识、油源对比等油气地球化学研究提供有效数据。图4表2参12     

模块化阀柱多维色谱系统用于分析炼厂气的技术

在调研了应用于测定复杂气体组分的6个阀柱模块及其等价关系的基础上,概括归纳了常用的7个以阀柱模块为基础的测定炼厂气特定组分的分析通道和18种测定炼厂气组分的多维气相色谱系统,并按色谱柱数量将其分为4柱、5柱、6柱及7柱系统,讨论了其优缺点及互变规律。调研发现,阀柱模块中两个六通阀可同一个十通阀互换,多维气相色谱系统创建的一般过程为:设计阀柱模块——搭配分析通道——组建色谱系统,多维气相色谱系统完成相同的分析任务仅与柱的数量有关,同阀的数量无直接对应关系。     

汽油气相色谱模拟馏程的应用

介绍了用AC8612气相色谱仪对六个汽油组分馏程分析的应用情况,结果表明:该方法的重复性和准确性都较好,与D86相比,结果满足方法的再现性要求,但对于差值大于3℃的点,应定期进行修正,以使结果更准确,该方法用于炼油厂各装置汽油组分馏出口的日常质量监测分析,可以提高分析效率并减少劳动强度.     

原油中的石油酸组分全二维气相色谱/飞行时间质谱分析

通过分析原油酸性组分衍生化样品,初次尝试了利用全二维气相色谱/飞行时间质谱技术（GC×GC-TOFMS）鉴定原油有机酸性化合物组成。研究结果表明：检测的原油中含有脂肪酸和环烷酸2类酸性化合物,其中脂肪酸类化合物主要由正构一元脂肪酸、类异戊二烯酸、2-乙基链烷酸和正构二元脂肪酸构成;环烷酸类化合物主要由单环长链脂肪酸、1,4-二甲氧基蒽、脱氢松香酸和甾烷酸等化合物构成。全二维气相色谱飞行时间质谱为石油酸组分的精细地球化学剖析提供了新的分析手段。     

气相色谱法测定焦油中微量苯稠杂环化合物

利用蒸馏分离—气相色谱法技术,建立了同时测定煤焦油中苊、氧芴和芴的分析方法.通过对色谱条件的优化,以甲苯为溶剂,正十二烷为内标物,将煤焦油馏分采用DB-5毛细管柱,对煤焦油中苊、氧芴和芴定量分析.分析结果表明:3种主要成分线性关系良好,相关系数均大于0.9995,加标回收率为95.4％～102.4％,相对标准偏差为2....     

Determination of oxygenates and benzene in gasoline by various chromatographic techniques

A comparative analysis of gasoline samples has been performed using several chromatographic methods: one-dimensional detailed hydrocarbon analysis (DHA), which allows for determination of the individual component composition of a liquid petroleum product with identification by retention times; two-dimensional gas chromatography 2D-GC with identification by retention times; two-dimensional gas chromatography 2D-GC-MS with identification by retention times and mass spectra of compounds; and determination of the group composition of gasoline by multidimensional gas chromatography using traps and a reactor with a flame-ionization detector. The advantages and disadvantages of each procedure have been shown and application areas for each method have been specified.