偶氮染料的草酸铁配合物/Na_2S_2O_8体系氧化降解

使用草酸铁配合物/Na_2S_2O_8体系对偶氮染料活性红195进行光催化氧化降解,考察了Na_2S_2O_8、Fe3+离子和草酸浓度,反应温度和辐射光等对染料降解性能的影响,并通过ESR分析和自由基淬灭试验研究了染料的氧化降解机理。结果表明,适当提高反应体系中Na_2S_2O_8、Fe~(3+)离子和草酸浓度,能够显著促进染料的降解反应;升高温度和引入辐射光有利于发挥草酸铁配合物/Na_2S_2O_8体系催化氧化的性能;无机盐的存在会抑制染料的降解反应,其中NaCl的抑制作用比Na_2SO_4更大。反应体系中存在HO·、SO_4~-·和O_2~-·三种自由基,其中HO·对染料降解反应的贡献最大。     

羊毛/铁配合物非均相芬顿反应光催化剂的制备及其应用性能

为提升废旧羊毛的回收再利用价值,将具有不同直径和鳞片结构的3种羊毛分别与水溶液中Fe³⁺进行配位反应,得到3种羊毛/铁配合物,然后将其作为非均相芬顿反应光催化剂应用于活性红195的氧化降解反应中,研究了反应条件以及羊毛直径和鳞片层等对配合物的铁离子配合量和光催化性能的影响。结果表明:Fe³⁺浓度和配位反应温度的升高均能促进Fe³⁺和羊毛之间配位反应的进行,较薄鳞片层的羊毛更易与Fe³⁺反应,制备更高铁离子配合量的羊毛/铁配合物;可使用Lagergren准二级动力学模型方程对羊毛与Fe³⁺之间的配位反应进行描述,但较薄鳞片层羊毛的反应速度更慢;3种羊毛/铁配合物都可显著催化染料发生氧化降解反应,提高铁离子配合量和辐射光强度,均能增加其光催化性能,较细羊毛制备的配合物具有更强的催化作用和pH值适应性。     

SDBS的改性PP纤维铁配合物/H_2O_2光催化降解及其毒性消减

制备了改性聚丙烯纤维铁配合物(Fe-PAA-g-PP),并将其作为非均相Fenton反应光催化剂应用于十二烷基苯磺酸钠(SDBS)的氧化降解反应中,考察了Fe-PAA-g-PP的铁配合量、溶液pH和辐射光等因素对SDBS去除率的影响,同时借助紫外可见光谱和TOC测定技术对其光催化氧化降解反应机理进行了初步分析,并通过黄瓜种子萌发生长试验研究了Fe-PAA-g-PP/H_2O_2体系对SDBS植物毒性的消减效应。结果表明,Fe-PAA-g-PP对SDBS的氧化降解反应具有显著的光催化作用,其铁配合量的增加有利于其活性的提高,且在pH 3～9范围内和不同辐射光条件下均表现出较好的光催化活性。在Fe-PAA-g-PP/H_2O_2体系中SDBS的苯环被氧化降解,且部分中间产物被矿化。Fe-PAA-g-PP/H_2O_2体系对SDBS的光催化氧化降解反应能显著消除其对黄瓜种子萌发的抑制作用。     

羊毛纤维铁配合物存在下的偶氮染料氧化降解

室温条件下,使羊毛纤维与三氯化铁反应,制备羊毛纤维铁配合物,将其作为非均相Fenton光化反应催化剂用于偶氮染料的氧化降解.通过研究配合物中铁离子含量(CFe-wool)、辐射光强度、pH值和偶氮染料分子结构对染料降解反应速率常数的影响,以及羊毛纤维铁配合物作为催化剂的重复利用性能,结果表明,该配合物在pH≤6.0的溶液中对偶氮染料的氧化降解.显示出较高的催化活性,而在强酸性和碱性介质中活性有所降低;配合物中的铁离子含量和辐射光强度的增加均可显著提高偶氮染料降解(假一级反应)的反应速率常数;而其重复利用性则有待提高.     

MOFs光催化降解染料和还原Cr(Ⅵ)的研究进展

金属有机框架(MOFs)材料是由中心金属离子/金属簇与多齿有机配体通过溶剂热反应构筑的多孔结晶性固态材料。基于其多孔性、大的比表面积及中心金属节点的半导体特征,MOFs及其后修饰的复合材料在捕获和光化学反应去除水体中有机/无机污染物领域有着广泛的应用。综述了利用MOFs材料对水中染料进行光催化降解和离子光催化还原去除六价Cr(Ⅵ)研究方面的最新进展,并从金属中心/金属簇选择、配体选取,以及与其他活性物种复合进行后修饰改性的角度,提出了提升MOFs应用性能的策略,为印染废水中染料和Cr(Ⅵ)的有效去除提供借鉴。     

Fe@C-PET/H_(2)O_(2)体系对表面活性剂1227的光催化氧化降解反应北大核心

聚酯织物经碱水解引入羧基后与Fe离子反应,可制备羧酸改性聚酯织物铁配合物(Fe@C-PET)。研究了其作为非均相Fenton反应光催化剂对表面活性剂1227氧化降解反应的催化作用。结果表明,聚酯织物表面羧酸含量和Fe^(3+)离子浓度的增加都能够显著提高Fe@C-PET表面的铁配合量,从而促进对1227的氧化降解反应。此外,提高H_(2)O_(2)浓度或引入LED辐射光可改善光催化剂的活性,以加速1227的氧化降解反应。在Fe@C-PET/H_(2)O_(2)体系中1227分子的苯环结构遭到破坏,所生成的中间体可进一步发生矿化反应。     

牛乳中铬形态研究与风险分析

首先建立了液相色谱法与液相色谱-电感耦合等离子质谱法测定牛乳中不同价态铬的方法。液相色谱法采用Ion Pac CG5A分析柱分离,PDC柱后衍生,紫外检测器测定不同价态铬质量浓度,当进样量为100μL时,对溶液中最低检出质量浓度[Cr(Ⅲ)]与Cr(Ⅵ)[Cr(Ⅵ)]分别为10.0μg/L与1.0μg/L;液相色谱-电感耦合等离子质谱法使用Ion Pac AG11阴离子交换色谱柱、NH4NO3淋洗液,可以很好地分离溶液中的Cr(Ⅲ)[Cr(Ⅲ)]和Cr(Ⅵ)[Cr(Ⅵ)],当进样量为100μL时,对溶液中最低检出质量浓度[Cr(Ⅲ)]与Cr(Ⅵ)[Cr(Ⅵ)]分别为0.25μg/L与0.03μg/L。通过在牛乳中添加不同浓度的Cr(Ⅵ)后测定Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ),证明部分Cr(Ⅵ)可转化为Cr(Ⅲ)。通过分析认为因牛乳中存在一定量的还原物质而将Cr(Ⅵ)还原为Cr(Ⅲ)所致。当Cr(Ⅵ)添加量在0.8 mg/L以下时检测不出Cr(Ⅵ),说明当牛乳中铬的含量在国家规定的限量值(0.3 mg/L)以下时全部以Cr(Ⅲ)存在;即使铬质量浓度达到0.8 mg/L时,其对人体的危害风险仍较小(一定量的Cr(Ⅲ)对人体是有益的),都属于安全质量浓度范围。     

偶氮酸性红染料的光催化降解

使用光催化降解的方法对偶氮酸性红染料进行氧化去除,在UV光照射的条件下,酸性红染料的最终去除效率基本可以达到80。光催化二氧化钛的浓度和酸性红染料的初始浓度都对光催化降解效率产生一定的影响。     

膨胀石墨负载纳米铁的制备及其对水中Cr(Ⅵ)及染料的去除

为有效去除印花废水中的染料和花筒剥铬时形成的Cr(Ⅵ),合成了纳米零价铁(GS-NZVI)和膨胀石墨负载纳米零价铁(GS-EG-NZVI)2种新型吸附剂.借助场发射扫描电子显微镜、能谱仪、X射线衍射仪等对二者进行表征.探讨了GS-EG-NZVI对水中的Cr(Ⅵ)和染料去除效果以及动力学和稳定性.结果表明:纳米级零价铁成...     

植物多酚与铬离子形成新型鞣剂的研究进展

由于环保的要求,寻找一种替代纯铬鞣的新型鞣剂或鞣法显得极有必要,而植物鞣剂作为一种天然鞣剂能够满足要求.本文主要论述两种不同的方法使植鞣荆降解,然后进行植铬结合鞣.一种是植物鞣剂先酸化降解,因为酸化降解产物具有还原、蒙囿以及与金属离子络合的作用,与Cr(Ⅵ)发生氧化还原作用,形成新的铬鞣剂.另外一种是植物多酚被氧化降解改性,进行植铬结合鞣.通过这些方法既减少了铬的用量,又有较好的鞣革性能.     

SO2与重铬酸盐的反应及有机配体对产物结构的影响

研究了利用光谱法对制备不浸酸铬鞣剂C-2000反应的氧化还原动力学特征,以及在不同条件下有机酸配体的引入对配合物结构的影响及变化规律.结果表明Cr(Ⅵ)的浓度高于SO2的浓度,反应有可能要在1min左右才能达到平衡;在温度很低的情况下,如5℃左右,氧化还原反应也能以较快的速度进行;酸度的增加能加快氧化还原反应的速率.有机配体甲酸根的引入,吸光度有增大趋势,吸收峰位有不同程度的偏离.温度较高时,更有利于酸根进入配合物内界,甲酸根进入配体的速度加快.     

核固红光度法测定乳制品中微量铬

建立核固红光度法测定乳制品中微量铬的新方法。在盐酸介质中,铬(Ⅵ)能够氧化核固红而使溶液褪色,且褪色程度与铬(Ⅵ)的质量浓度在一定范围内呈线性关系,据此可以测定铬(Ⅵ),若将铬(Ⅲ)在NaOH溶液中以H2O2氧化成铬(Ⅵ),即可测定总铬,实现铬(Ⅵ)与铬(Ⅲ)的同时测定。在最大吸收波长560nm处,Cr(Ⅵ)的质量浓度在0.2～1.6µg/mL范围内符合比尔定律,表观摩尔吸光系数为2.2×104L/(mol·cm)。方法用于几种乳制品中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的同时测定,结果与二苯碳酰二肼光度法测定结果一致。     

玉米芯对废水中三价铬离子的吸附研究

主要研究了玉米芯对废水中三价铬离子(Cr3 )的吸附性能.研究表明:玉米芯能有效去除废水中的三价铬离子,在实验范围内,最大吸附量可达6.057 mg Cr3 /g.玉米芯对Cr3 的吸附量随着pH值、Cr3 初始浓度的增加而明显增加;温度的升高有利于吸附量的增加,但增加量较小,而吸附剂的用量对吸附量的影响较为复杂.此外,玉米芯对Cr3 的吸附在120 min时已达到吸附平衡.     

葡萄糖和没食子酸与Cr(Ⅵ)氧化还原反应动力学特性比较研究

水解类植物多酚单宁酸水解后可产生葡萄糖及没食子酸 ,其水解产物葡萄糖和没食子酸 ,在一定条件下能与Cr(Ⅵ )发生氧化还原反应 ,可用于制备铬鞣剂。用光谱法模拟研究了单宁酸水解物葡萄糖和没食子酸与Cr(Ⅵ )反应发生的条件、影响其反应速率的主要因素及动力学特征 ,结果表明 :葡萄糖与Cr(Ⅵ )氧化还原反应的温度保持在 1 0 0℃ (微沸 ) ,而且当反应时间到达 3 0min以上时 ,才能达到平衡 ;Cr(Ⅵ )的浓度较酸度变化更明显地影响反应速率 ;没食子酸的反应活性较葡萄糖的反应活性高得多 ,在常温下也能较快进行 ,温度在45℃ ,反应在 5min左右可达平衡 ,还原产物主要为有机小分子酸类物质。     

FI-火焰原子吸收光谱法同时测定皮革中三价铬和六价铬

采用流动注射在线分离和火焰原子吸收光谱法联用同时测定皮革中三价铬[Cr(Ⅲ)]和六价铬[Cr(Ⅵ)],通过交联淀粉微球分离柱,分离Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)并去除其他离子干扰该方法在0.1~25.0mg/L范围内线性关系良好,方法相对标准偏差为1.9%~3.4%,检出限均为0.5mg/kg,样品分析速度为22样/h与传统的分光光度法相比,可以避免繁琐的样品处理,克服色度的干扰,具有灵敏度高、重现性好的特点,可满足测定皮革中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的检测指标要求。     

层层自组装改性PTFE纤维铁配合物的制备及催化性能

首先利用层层自组装技术对聚丙烯酸改性聚四氟乙烯(PTFE)纤维(PAA-g-PTFE)进行改性,得到层层自组装改性PTFE纤维(LBL-PAA-g-PTFE),然后制备两种相应的铁配合物(Fe-LBL-PAA-g-PTFE和Fe-PAA-g-PTFE),将其作为光Fenton反应催化剂应用于染料的氧化降解反应中,考察并比较其催化性能。结果表明,LBL-PAA-g-PTFE可与Fe~(3+)离子进行配位反应生成相应的铁配合物,提高聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)/聚苯乙烯磺酸钠(PSS)层数和Fe~(3+)离子初始浓度有利于配位反应的进行。SEM和FTIR分析证明,Fe~(3+)离子已与其PSS表面层上的-SO_3~-发生配位反应生成了相应的铁配合物。Fe-LBL-PAA-g-PTFE的催化活性比Fe-PAA-gPTFE更显著,这可能是前者特殊的层层自组装结构导致其配位键不饱和度更高所致,它不仅对H_2O_2具有更强的催化分解性,对光辐射的吸收性也更高。     

铝泥的分析及其铬、铝含量的测定

利用工业生产重铬酸钠的废弃物铝泥研制Cr-Al鞣剂,必须首先对铝泥的成分进行分析,并确定合适的方法准确测定铝泥中的Cr、Al含量.通过定性和定量分析铝泥的组成,及对各种化学测定方法的比较,确定了先将铝泥中的Cr(Ⅵ)还原为Cr(Ⅲ),然后采用EDTA络合滴定法与过氧化钠法结合测定Cr(Ⅲ)和Al(Ⅲ)的含量.该法简便易行,结果可靠,为配制性能优良的铬铝鞣剂提供了基础.     

印染废水中聚乙烯醇浆料的高效去除及六价铬的协同还原

聚乙烯醇(PVA)是印染废水有机污染物的主要来源,同时含铬显影剂的使用导致部分印染废水含有六价铬(Cr(Ⅵ)),高浓度PVA及高毒性Cr(Ⅵ)的协同处理技术亟待突破。利用过硫酸盐热活化可引发聚合物发生自由基交联反应的特点,研究印染废水中PVA及Cr(Ⅵ)协同处理的方法。考察了过硫酸盐投加量、反应温度、初始pH值、Cr(Ⅵ)初始浓度等因素对二者去除效率的影响,借助X射线光电子能谱、凝胶渗透色谱等手段分析了反应沉淀物及剩余废水中残留物,探索了PVA及Cr(Ⅵ)的协同处理机制。结果表明：当过硫酸盐质量浓度为8.0 g/L、反应温度为70℃、废水pH值小于6时,模拟印染废水的化学需氧量去除率达91.9%,PVA去除率可达98.0%,Cr(Ⅵ)还原率为94.3%;过硫酸盐热活化引发PVA自由基交联及PVA的还原性是PVA高效沉淀及Cr(Ⅵ)有效还原的主要原因,此类浆料与重金属污染物的协同处理在印染废水方面具有一定的应用前景。     

管式气氛炉联用HPLC-ICP-MS测定黑木耳中的三价铬和六价铬

建立了管式气氛炉高纯氦气保护与高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)联用检测黑木耳中的三价铬(Cr(Ⅲ))和六价铬(Cr(Ⅵ))的方法。采用管式气氛炉在高纯氦气保护下对黑木耳进行炭化,用含0.5 mmol/L EDTA-2Na的60 mmol/L硝酸铵(pH7.0)溶液与铬离子络合反应,络合后的Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)均在阴离子交换柱(250 mm×4.6 mm,10 μm,流动相为60 mmol/L硝酸铵)上保留,用电感耦合等离子体质谱仪检测。结果表明,标准溶液Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的浓度在0.1~50.0 μg/L范围内,线性关系良好,R2均达到0.9998以上。Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的平均回收率范围分别为80.0%~91.0%、80.2%~92.3%,RSD分别为2.0%~3.4%和1.5%~3.7%。该方法能够一次性检测出Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的含量,技术可靠,准确率高,可用于黑木耳中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的测定。     

铁改性聚丙烯腈纳微米纤维催化剂在偶氮染料降解中的应用

利用静电纺丝法制备聚丙烯腈（PAN）纳米纤维,应用偕胺肟改性PAN纳米纤维（AO-n-PAN）与FeCl3反应得到PAN纳米纤维铁配合物（Fe-AO-n-PAN）,并使用SEM和FTIR对其进行表征。最后将Fe-AO-n-PAN作为非均相光催化剂应用于偶氮染料C.I.活性红195（RR 195）的氧化降解反应中;考察催化剂中铁离子含量（QFe-PAN）,辐射光强度和H2O2初始浓度等因素对其催化活性的影响,并使用紫外可见光谱和总有机碳（TOC）对染料的氧化降解反应进行分析。结果表明：AO-n-PAN中的偕胺肟基团与铁离子发生配位反应,增加AO-n-PAN中的偕胺肟基团数目能制备出高QFe-PAN的Fe-AO-n-PAN。Fe-AO-n-PAN中QFe-PAN的增加和辐射光强度的增大都可以显著提高RR 195的降解速率,当H2O2为3.0 mmol/L时Fe-AO-n-PAN催化活性较高。Fe-AO-n-PAN不仅对染料分子中的偶氮键和芳香环结构具有催化作用,而且还能够使其转化为无机物。