新型氨基脲衍生物的合成及其阴离子识别性能

以3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷和2, 4-二硝基苯肼为原料,制备了一种氨基脲衍生物阴离子受体R,其结构通过1H/13C NMR等方法表征。在纯DMSO体系下,受体R通过紫外-可见吸收光谱的变化及溶液颜色的显著差别对F-、Ac-和CN-离子表现出良好的识别能力。此外,通过向体系中加入30%的竞争溶剂H2O可以达到对CN-离子的单一识别效应。根据Benesi-Hidebrand方程,受体R单一识别氰根离子的络合常数为8.58 ? 103 L/mol,且检出限为1.47 uM,Job曲线分析证实受体与阴离子的结合比为1 : 1。利用1H NMR滴定实验及理论计算表明受体R与阴离子是以氢键形式相结合的识别机制,未发现脱质子过程。     

N-苯甲酰基-N’-苯并噻唑硫脲的合成及其阴离子识别研究

以PEG-400为催化剂,在固液相转移催化条件下,在二氯甲烷溶剂中,以苯甲酰氯、硫氰酸铵和2-氨基苯并噻唑为原料,合成了N-苯甲酰基-N’-苯并噻唑硫脲(化合物1)。该化合物经1HNMR及IR光谱等手段进行了表征。利用UV-Vis和1H NMR测试其对F- 、AcO- 、Cl- 、Br-、I-和H2PO4-等阴离子识别性能。结果表明,该化合物在DMSO溶液中对F-和AcO-表现出明显的选择性识别。1H NMR光谱表明,该化合物1与阴离子之间以氢键相结合,根据摩尔比法得出该化合物与F-阴离子之间形成1:1型氢键缔合物,该化合物与AcO-阴离子之间形成2:1型氢键缔合物。     

新型酰腙类化合物的合成及阴离子识别研究

设计合成了一种新型的阴离子探针,1-羟基-4-甲基-二苯甲酮对硝基苯酰腙。通过核磁共振谱、质谱和元素分析对其结构进行表征,利用UV-Vis光谱、荧光光谱及1HNMR研究了受体与阴离子如AcO-、H2PO4-、F-、Cl-、Br-和I-的相互作用。结果表明,在不借助任何其他昂贵仪器的情况下,该探针分子在干燥DMSO溶液中能够较好的比色识别F-、H2PO4-和AcO-离子,结合常数表明,该阴离子受体对AcO-具有较高的选择性和荧光响应。最后通过1HNMR滴定进一步研究了1-羟基-4-甲基-二苯甲酮对硝基苯酰腙与阴离子F-的相互作用的本质。     

一种偶氮硝基苯脲类阴离子受体的合成及其性质

合成了一种新的阴离子受体,分子结构中同时具有双重结合基团—脲基和氨基及双重变色效应基团—偶氮和硝基,并通过1H NMR对该化合物进行了表征。紫外吸收光谱和荧光发射光谱表明受体分子可选择性识别和传感F-离子,但不具备高的灵敏度。文中并对F-与受体的作用方式进行了探究。     

长链烷氧基苯腙衍生物对F–的选择性单一识别

合成了一种长链烷氧基苯腙衍生物受体R,其结构采用1HNMR、13CNMR、FTIR和HRMS进行了表征.结果表明,受体R在纯二甲基亚砜(DMSO)中能够选择性识别F-、Ac-和H2PO4-,在5％H2O+95％DMSO中(体积分数)可高选择性单一识别F-.根据Benesi-Hidebrand方程及Job曲线分析可知,受...     

一种新的氨基硫脲类阴离子受体的合成及其性质研究

合成了一种新的阴离子受体化合物PySN,通过1H NMR对其进行了表征。受体分子结合不同阴离子的紫外-可见光谱和荧光发射光谱变化表明:在非质子性溶剂中,PySN可选择性识别和传感氟离子、醋酸根及磷酸二氢根离子。     

光/电信号响应的阴离子受体设计与合成

设计合成了光/电信号响应的阴离子受体——二茂铁乙酮-2,4-二硝基苯腙(FcNH)。利用紫外-可见吸收光谱和电化学循环伏安法探讨了其对阴离子识别作用。光谱实验表明,二氯甲烷溶液中引入F-,受体分子吸收光谱发生显著红移,溶液的颜色由黄色变为紫红色,其他阴离子(Cl-、Br-、I-、HSO-4、H2PO-4、CH3COO-等)加入,吸收光谱几乎没有变化,表明受体分子对F-有高选择性识别作用,能够"裸眼"识别F-。电化学实验证明,当F-加入,CV曲线发生明显的变化,设计合成的分子是F-电化学响应受体。摩尔连续法(Job-Plot)测定了主客体配合比为1∶1,非线性拟合计算得到配合物结合常数K a>105,初步探讨了主客体结合机理。     

含硫脲聚苯乙炔的合成及其阴离子识别性能

设计合成1-(4-乙炔苯基)-3-(4-硝基苯)硫脲,聚合得到含硫脲聚苯乙炔poly(1)。通过一系列阴离子的正四丁基铵盐评价其阴离子识别性能。加入CH3CO-2,C6H5CO-2和F-后,poly(1)的DMF溶液颜色由黄色变成橙红色;而加入Cl-,HSO-4,Br-和NO-3后,溶液颜色不变,结果表明poly(1)显示阴离子识别能力。1H NMR滴定表明硫脲和阴离子的氢键引发poly(1)的比色响应。poly(1)对阴离子的结合能力大小顺序排列为:C6H5COO-≈CH3COO-≈F-Cl-≈HSO-4≈Br-≈NO-3,其阴离子选择性与阴离子的碱性相关。     

一种简单的可比色识别焦磷酸根的化学传感体系

邻苯二酚紫、铜离子与邻二氮菲能形成一种三元络合物,构成一种简单的化学传感体系。该体系能够选择性识别水溶液中的焦磷酸根(PPi),PPi的加入会引起溶液颜色由绿到黄的变化。PPi的紫外滴定实验表明,698nm处的吸光度与PPi浓度在9~54μmol·L-1范围内具有良好的线性关系(R=0.9902),检出限为2.15μmol·L-1。阴离子竞争实验表明,该识别过程具有较强的抗干扰性,其它阴离子(F-、Cl-、Br-、I-、AcO-、CO2-3、C2O2-4、SO2-4、HSO-4、PO3-4、H2PO-4、HPO2-4)的过量存在基本不影响PPi的识别。     

两种新型F-荧光化学传感器的合成及其性质研究

本文设计合成了N6-对甲苯磺酰胺腺嘌呤(Ⅰ)和邻苯二对甲苯磺酰胺(Ⅱ)两种主体化合物.通过对其与阴离子物种之间相互作用的研究发现,它们在乙腈溶液中和Cl-、 Br-、 NO3-、 NO2-、 HSO4-、 Ac-、 F-几种阴离子相互作用时,仅对F-具有专一的选择性识别作用.F-离子可使Ⅰ和Ⅱ主体的荧光吸收猝灭并发生红移.通过试验证明,F-离子和Ⅰ、Ⅱ主体的识别作用机理是因形成了激基缔合物.     

含二茂铁基的酰肼化合物的合成

以二茂铁二甲酰氯和芳甲酰肼为原料,采用微波法合成了9个N2,N2'-二芳甲酰基-1,1'-二茂铁二甲酰肼类化合物Ⅲ,并通过IR、1HNMR和ESI/MS对其结构进行了表征。紫外光谱研究表明,含吸电子取代基的化合物Ⅲf对阴离子F-、CH3COO-有识别作用,化合物Ⅲh、Ⅲi对F-、CH3COO-、H2PO4-有识别作用。初步的生物活性测试表明,取代基位于邻位的化合物Ⅲa、Ⅲb和Ⅲc对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌有良好的抑菌作用。     

对Fe3+和草酸具有荧光“关-开”功能的喹啉衍生物

通过8-羟基喹啉-2-甲醛与水杨酰肼的缩合反应,合成了一种喹啉席夫碱衍生物荧光分子探针(L)。经FT-IR、1H NMR、13C NMR、ESI-MS表征,确定了探针L的分子结构。利用吸收和荧光光谱研究了探针L的识别性能。在DMSO溶液中,探针L与Fe3+能够形成1:1型配合物L-Fe,表观结合常数为4.6 × 104 L/mol。利用该配合物的形成导致的探针荧光猝灭,能够在常见金属离子中高选择性识别Fe3+,检出限为6.8 × 10-8 mol/L。进一步以L-Fe复合物为探针,实现了对草酸的高选择性荧光增强识别,检出限为1.3 × 10-7 mol/L。该方法可用于蔬菜中草酸的检测。     

AU(DIEN)Cl]Cl(2): Exchange Phenomena Observed by H and C NMR Spectroscopy

The solution behaviour of the square-planar gold(III) complex [Au(dien)Cl]Cl(2) (dien = 1,5- diamino-3-azapentane) was investigated by (13)H and (13)C NMR spectroscopy. We have found that (1)H NMR spectra of [Au(dien)Cl] Cl(2) are characterised by exchange behaviour over the whole pH range, and some exchange effects are also seen in (13)C NMR spectra of the deprotonated hydroxo derivative of the complex in alkaline solution. An exchange rate of > 378 s(-1) was determined from (1)H NMR spectra at pH *(2) (coalescence temperature (40)C degrees ). In slightly acidic solutions of the complex, (1)H chemical shifts are in accordance with the known deprotonation of the central amine group of the complexed diethylenetriamine ligand. In (13)C NMR spectra, two separate sets of resonances are observed for the chloro and the hydroxo complex of gold(III) diethylenetriamine. The hydroxo complex [Au(dien-H)OH(+) shows exchange effects in (13)C NMR spectra. Variable temperature studies show the carbon atoms next to the central secondary amine to be inequivalent and each present in two different environments that are in intermediate to fast exchange on the NMR time-scale.     

基于化学传感体系的丙二酸阴离子比色识别研究

设计合成了以联二萘酚类双希夫碱化合物为配体的双核铜配合物[Cu（21）]4＋,用其作为二元羧酸阴离子的受体与铬天青S构筑了化学传感体系。采用指示剂置换法,研究了该化学传感体系在水溶液中（HEPES10 mM,pH=7.0）对二元羧酸阴离子的识别作用。所确立的化学传感体系对丙二酸根具有良好的选择性,其它共存的二元羧酸阴离子对丙二酸根的识别过程无明显干扰。     

六烯丙基六氮杂异伍兹烷的核磁表征

为精确表征六烯丙基六氮杂异伍兹烷(HAIW)的化学结构,在氘代氯仿(CDCl3)及氘代丙酮(acetone-d6)中研究了HAIW的核磁谱图特征。采用一维及二维1 H、13 C、15 N NMR技术对HAIW的NMR信号进行了全归属,利用核磁模拟软件NMR-SIM对氢谱图进行计算机拟合。结果表明,HAIW在丙酮溶液中的1 H NMR的分辨率较好,谱图中存在两类异伍兹烷信号(环内与桥头)及两类烯丙基碳氢信号,其中五元环所连4个烯丙基不能自由旋转导致亚甲基氢不对称出现2组峰,而六元环所连2个烯丙基则能自由旋转使得该亚甲基氢对称重合;两类烯丙基存在的多种偶合使得氢谱谱线较为复杂;由拟合氢谱化学位移及偶合常数获得的1 H NMR谱图与实际图谱完全一致。表明二维核磁共振技术与核磁模拟技术相结合,可用于对复杂谱的精确分析。     

Human Macrophage Galactose-Type Lectin (MGL) Recognizes the Outer Core of Escherichia coli Lipooligosaccharide

Carbohydrate–lectin interactions intervene in and mediate most biological processes, including a crucial modulation of immune responses to pathogens. Despite growing interest in investigating the association between host receptor lectins and exogenous glycan ligands, the molecular mechanisms underlying bacterial recognition by human lectins are still not fully understood. Herein, a novel molecular interaction between the human macrophage galactose-type lectin (MGL) and the lipooligosaccharide (LOS) of Escherichia coli strain R1 is described. Saturation transfer difference NMR spectroscopy analysis, supported by computational studies, demonstrated that MGL bound to the purified deacylated LOS_R1 mainly through recognition of its outer core and established crucial interactions with the terminal Galα(1,2)Gal epitope. These results assess the ability of MGL to recognise glycan moieties exposed on Gram-negative bacterial surfaces.     

NMR Investigation of the Copper(II)-Ciprofloxacin System

A proton NMR study was performed on the copper(ll)-ciprofloxacin system. The proton relaxation times (T(1)) were determined from the titration data in acidic and basic media. In acidic medium the H5 signal is dramatically affected and it is assumed that copper is bonded to the quinolone through carbonyl and one of the carboxyl oxygens. Such bonding is in agreement with the X-ray literature data for the complex [Cu(cf)(1)]Cl(2).6H(2)O isolated from the slightly acidic solution. There are additional significant changes in (1)T(1) of H3' and H5' atoms which suggest that the terminal nitrogen atom of the piperazine ring system-N4' also interacts with copper in the basic conditions. Thus it is plausible that more than one species are present in the solution at high pH values.     

(R)4-羟基-2-氧代-1-吡咯烷基乙酰胺的合成

以氯乙酰乙酸乙酯为原料,利用生物催化还原反应以及与甘氨酰胺的缩合反应,得到(R)4-羟基-2-氧代-1-吡咯烷基乙酰胺[又称(R)-奥拉西坦],探讨了物料比、碱介质和温度对缩合反应的影响,其结构经比旋光度和1H NMR确证,总收率为52.7%。