合成气低温液相合成甲醇和甲酸甲酯催化剂的制备研究

采用络合物沉淀法和沉淀转化法制备低温高活性和高甲酸甲酯 (MF)选择性的甲醇合成催化剂。在1 1 0℃和 4 0MPa条件下 ,合成气的单程转化率大于 90 % ,催化剂的活性高达 98 4g×L- 1 ×h- 1 ,甲酸甲酯 (MF)选择性达到 2 4 3%。该催化剂具有比表面积大 ,没有诱导期和不用预还原的特点。催化剂的催化活性高和选择性高归因于其大的比表面积和生成的新相CuCrO2 以及较小的粒径。此外还考察了Cu/Cr摩比对催化剂的催化活性和甲酸甲酯选择性的影响。     

铜基催化剂低温浆态相合成甲醇和甲酸甲酯

本文考察了采用三种方法制备的铜基催化剂低温浆态相合成甲醇和甲酸甲酯的活性与选择性。结果表明,铜氨络合物溶液沉淀法制备的Ｃｕ－Ｃｒ催化剂的活性较好,且通过添加不同的第三金属组分可分别得到以甲醇或甲酸甲酯为主的产品。     

合成气一步法合成甲酸甲酯催化剂的失活原因

对反应前后催化剂活性进行了考察 ,并研究了反应过程中催化剂组成的变化与活性的关系 ,以及在催化剂体系中加入助剂对反应活性的影响。运用XRD及BET技术对不同催化剂进行了表征。结果表明 ,铜锰催化剂在反应过程中被还原是其失活的主要原因 ,而甲醇钠劣化为甲酸钠是其失活的主要途径。同时 ,加入某些助剂可以延缓催化剂的失活。     

低温液相合成甲醇催化剂制备条件对催化性能的影响

采用络合沉淀法合成了铜铬催化剂,用于催化低温液相合成甲醇反应过程。以甲醇的时空产率为指标,研究了催化剂合成过程中各工艺参数对其催化性能的影响,结果表明,催化剂最佳的制备条件为:铜铬摩尔比1:1、沉淀和老化温度40℃、沉淀反应时间3h、老化时间3h、干燥温度120℃、干燥时间13h、焙烧温度340℃,在该条件下制备的铜铬催化剂连续运转150h后甲醇时空产率仍然能达到98g/(L·h),具有较高的催化活性和稳定性。     

合成气催化法一步合成甲酸甲酯研究进展

论述了近年来由合成气催化合成甲酸甲酯的有关催化剂及催化反应机理研究情况，并与其他合成工艺进行了比较。     

低温液相合成甲醇用新型铜基催化剂研究

应用络合共沉淀法制备了低温液相合成甲醇用新型铜铬硅催化剂 ,并采用TPR、XRD和TG等表征手段对催化剂的结构进行了表征 ,考察了铬含量、催化助剂以及活性中心价态对催化剂活性影响。结果表明 ,当w(Cr) =32 32 %时最优 ,甲醇的时空产率可达 2 32 5mmol/ (molCu·min) ;w(Cr) =12 32 %时助剂Zr、Mn的添加使甲醇收率提高 30倍     

合成气一步法合成甲酸甲酯的研究 Ⅰ.反应条件的考察

开发了一种新型的Ｃｕ－ＰＴ催化剂体系用于由合成气直接合成甲酸甲酯。考察了各种反应条件（反应温度、反应压力、原料气氢碳比及催化剂浓度等）对催化剂合成甲酸甲酯反应性能的影响。结果表明，该催化剂体系具有低温活性好、产物组成好（甲酸甲酯和甲醇总选择性接近１００％）、甲酸甲酯选择性高的特性。     

一种高效液相合成甲醇新工艺面世

据悉 ,由空气产品和化学品公司与伊斯曼化学公司合作成立的空气产品液相转换公司于近日成功地完成了历时 1 1年、耗资达 2 1 3亿美元的由美国能源部共同资助的煤制甲醇先进工艺项目。据美国能源部国家能源技术实验室的项目主管罗伯特说 ,这种先进的工艺技术实现了废物的零排放     

液相合成甲醇催化剂稳定性的改进

CO加氢合成甲醇是强放热反应,液相合成甲醇因溶剂导热系数大能迅速移除热量有利于稳定操作,但因催化剂快速失活而未能工业化,催化剂稳定性成为液相合成甲醇的关键。本研究用完全液相法制备催化剂,比较了CuZnAlSi及MnCuZnAlSi的催化性能,并分析了改进的原因。结果表明:完全液相法制备Mn改性CuZnAlSi催化剂液相合成甲醇有良好稳定性,Mn-CuZnAlSi能提高甲醇选择性和催化活性,Mn-CuZnAlSi(CZAS-0.08Mn)浆状催化剂在250℃,5.0MPa下反应144h未见失活迹象。     

低温低压液相催化合成甲醇工艺

现行甲醇生产工艺降低产品成本的潜力有限,为改革甲醇生产江艺进行了多方面的努力。本文着重介绍了以ＢＮＬ法为代表的低温低压液相催化甲醇工艺,其优点是：低温反应使单程转化率至９０％而铁需循环,造气可使用空气,合成与造气压力相同而不需升压,液相反应有利于装置大型化,它们可使装置的和能耗显著降低。当然,此种工艺也有一些尚待克服的特点。     

酸碱催化法合成油酸甲酯研究进展

油酸甲酯的合成方法主要有酸催化法和碱催化法。介绍了制备油酸甲酯3种类型的催化剂：固体酸催化剂、液体酸催化剂和固体碱催化剂;其中包括阳离子交换树脂、负载型固体酸、炭基固体酸、镁铝水滑石、碱土金属氧化物、负载型固体碱等催化剂。     

浆态床费托合成反应工程与催化剂适用性探讨

综述了浆态床费托合成反应工程的关键技术及适用于浆态床反应器的催化剂的研究进展。重点介绍了合成气的硫含量、催化剂的密度、抗磨损性能及固液分离等浆态床反应器的关键技术;介绍了适用于浆态床反应器的沉淀铁催化剂、钴基催化剂和熔铁催化剂,以期探讨催化剂适用性对反应过程及费托合成工艺的影响规律,为浆态床费托合成反应器的开发及应用提供指导作用。     

低温甲醇洗工艺技术进展及应用

介绍了德国Linde、Lurgi公司低温甲醇洗工艺流程,对该工艺的特点及国内应用情况进行了综述。与其他酸性气体净化工艺相比,低温甲醇洗工艺具有选择性好、净化度高、吸收力强、能耗及操作费用低的特点。目前国内采用的低温甲醇洗工艺大多数是引进技术,成本费用较高,针对这种现状提出了注重自主创新、开发具有自主知识产权的专有技术和设备,以降低成本增强市场竞争力的建议。     

浆态床一步法二甲醚合成技术研发

在实验室进行了对采用浆态一步法合成二甲醚研究 ,系统考察了各种工艺条件 ,如温度、压力、空速、氢碳比等参数对反应的影响 ,获得了最佳的操作条件 :温度 2 5 0℃～ 2 70℃ ,压力 4～ 5MPa ,空速 30 0 0～ 6 0 0 0ml/g .cat/h ,氢碳比 1∶1,在此基础上进行了 30 0 0t/a的中试实验 ,取得了满意的结果。     

合成气低温合成二甲醚催化剂的研究

采用共沉淀法制备了Cu Zn Al甲醇合成催化剂,在此基础上采用机械混合法和共沉淀沉积法制备了Cu Zn Al/HZSM 5+Al2O3二甲醚合成催化剂。以BET、XRD、TPR和XRF对催化剂进行了表征并采用高压微反对催化剂活性进行了评价。结果表明,所制备的Cu Zn Al甲醇合成催化剂同Topse公司的MK 101商业甲醇合成催化剂相比,前者具有更高的低温催化活性和稳定性。采用共沉淀沉积法制备的催化剂对于二甲醚合成的活性明显高于机械混合法制备的催化剂。以HZSM 5与酸性Al2O3(质量比4/1)作为复合脱水组分,当w(Cu Zn Al)/w(HZSM 5+Al2O3)=3 6时,以共沉淀沉积法制备的催化剂对于二甲醚合成具有高活性,特别是低温活性明显高于机械混合法制备的催化剂。     

乙炔加氢酯化合成丙烯酸甲酯

研究了乙炔和甲酸甲酯加氢酯化反应直接合成丙烯酸甲酯，考察了催化剂、溶剂、气相组成对反应的影响。结果表明，以乙酸镍或氯化镍与碘化钠复合物为催化剂，以Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺为溶剂，在ＣＯ气氛中有利于目的产物的合成。在镍浓度为０．０４ｍｏｌ／Ｌ、碘化物浓度为０．０５４ｍｏｌ／Ｌ、反应起始压力６．０ＭＰａ、ＣＯ起始分压３．０ＭＰａ、反应温度１８０℃条件下，甲酸甲酯的转化率为６６％，丙烯酸甲酯选择性为８６％。     

乙醇酸甲酯的合成及应用

乙醇酸甲酯是重要的有机原料和优良的溶剂。本文介绍了乙醇酸甲酯的性质,乙醇酸甲酯的合成方法及其在有机合成中的应用。指出草酸二甲酯催化加氢法和以甲酸甲酯和甲醛为原料的固体酸催化法是有吸引力的环境友好的经济路线。