常压渣油加氢脱硫催化剂的研制及试生产

考察了常压渣油加氢脱硫催化剂制备方法对载体物化性质以及助剂、孔结构对催化性能的影响 ,试验结果表明 ,用优化方法制备的载体具有孔体积、比表面积大 ,孔分布集中的特点 ;引入的助剂明显改善了催化剂的反应性能 ;当孔分布主要集中在 5～ 1 0nm时催化剂对常压渣油加氢脱硫是合适的。小试定型的催化剂 (FZC 30 1 )在 2 0 0mL加氢小型装置上进行了 2 0 0 0h的稳定性试验 ,结果表明 ,FZC 30 1催化剂在处理中东高硫常压渣油时 ,反应性能优于国外同类催化剂的水平 ,并具有良好的活性稳定性。工业试生产的FZC 30 1催化剂重复了小试结果 ,为工业应用奠定了基础。     

加氢脱硫催化剂活性影响因素的研究进展

综述了载体、活性组分及助剂、催化剂的制备方法等因素对加氢脱硫催化剂活性的影响.在加氢脱硫催化剂制备过程中,选用介孔材料作为载体,其不仅具有高比表面积,且孔径较大,对深度加氢脱硫中芳香大分子硫化物的脱除具有不可比拟的优势;过渡金属磷化物被认为是一种高活性、高稳定性和具有抗硫中毒性能的新型催化材料;助剂的引入,有利于催化剂...     

加氢催化剂DZCⅡ-1的开发及工业应用

裂解汽油二段加氢催化剂DZCⅡ-1,采用齿球形外型,并在催化剂制备过程中引入助剂对载体进行改性,使催化剂具有良好的活性和稳定性。该催化剂单周期工业运行寿命长达30个月,各项指标全部达到技术指标要求,完全满足装置生产需要。     

DC-型乙苯脱氢催化剂的性能与工业应用

在铁系基础上通过引入助剂及改进制备方法开发了DC-型乙苯脱氧制苯乙烯催化剂。其性能达到国内外同类产品的先进水平。工艺条件试验说明可大空速下运转。经不同规模的等温式和绝热式工业应用证明具有高活性、高机械强度和耐水性好等特点。依据绝热式与DC-型催化剂的特点采用双层组合的新工艺,发挥了催化剂的效能。     

新型甲烷化催化剂的研究

采用固定床微反装置,考察了催化剂的制备方法、助剂种类以及镍含量对CO甲烷化反应催化活性的影响.实验结果表明,虽然干混法和共沉淀法制备的催化剂也具有良好的低温催化性能,但其制备过程影响因素多,不易重复,催化剂的稳定性不好;浸渍法制备的催化剂性能稳定,易重复,催化活性高.助剂的种类及催化剂的镍含量影响催化剂的催化性能,加入微量的La,Fe,Cr,Y,Ce可明显提高催化剂的催化活性.     

溶胶-凝胶法和共沉淀法制备的K/Mn/Fe复合氧化物催化剂在CO加氢反应中的对比研究

比较了溶胶-凝胶法和共沉淀法引入钾或锰助剂对Fe催化剂的CO加氢反应性能的影响,结果显示,制备方法的改变基本没有影响钾助剂在提高催化剂低碳烯烃选择性方面的性能,锰助剂的作用则因制备方法的不同而异,与共沉淀法相比,溶胶-凝胶法引入的锰助剂不能有效改善催化剂的低碳烯烃选择性;进一步的H2 TPR对比研究表明:以溶胶-凝胶法引入的锰助剂不能有效改善催化剂的初始还原性能,从而导致其无法提高催化剂的低碳烯烃选择性。     

Co基甲烷二氧化碳重整催化剂研究进展

作为温室气体CO_2的有效利用途径之一,CH_4-CO_2重整(干重整)反应一直是众多科学家研究的热点。Co基催化剂的研究虽然没有镍及贵金属多,但其在干重整中也显示出较好的催化性能,特别是在氧化硅、氧化铝等载体上,Co金属催化剂具有较好的催化稳定性。因此,在非贵金属催化剂中,Co基催化剂也是非常有希望的干重整工业化潜在催化剂。本文对近年来Co基干重整催化剂的研究进展进行了评述,包括Co基催化剂制备过程中载体和助剂的选择,金属Co添加量,制备方法以及制备过程中的焙烧温度对催化剂活性和稳定性的影响。     

助剂引入对γ-Al2O3性质及其负载催化剂性能的影响

采用NaAlO2-CO2法制备了γ-Al2O3,在制备过程中分别引入助剂SiO2,B2O3,P2O5,SiO2-B2O3,SiO2-P2O5,考察了不同助剂对γ-Al2O3性质及其负载催化剂性能的影响。结果表明,助剂能有效增加γ-Al2O3孔容和比表面积,其中复合助剂SiO2-P2O5的效果最为显著。助剂对γ-Al2O3热稳定性有很大影响。引入助剂能提高γ-Al2O3的总酸量及B酸含量。     

CuO、Ga_2O_3改性Cr_2O_3/γ-Al_2O_3催化剂丙烷脱氢反应性能研究

以γ-Al_2O_3为载体,Cr_2O_3为活性组分,CuO和Ga_2O_3为助剂制备了负载型Cr系丙烷脱氢催化剂,考察了助剂CuO和Ga_2O_3对催化剂的活性、选择性和稳定性的影响。结果表明,CuO可以提高产物选择性和催化剂稳定性,但降低了催化剂的脱氢活性;Ga_2O_3的引入可以提高产物选择性,催化剂脱氢活性随Ga_2O_3负载量的增加先上升后降低;CuO和Ga_2O_3组合改性能够有效提高催化剂的脱氢活性、产物选择性和催化剂稳定性。采用X射线衍射、N_2物理吸附、NH_3程序升温脱附对不同助剂改性量催化剂的结构和酸性质进行表征分析,CuO和Ga_2O_3主要通过调变催化剂的酸性质来改善Cr系脱氢催化剂性能。     

Ni10.7YxWy/γ-Al2O3催化剂在甲烷干重整反应中的抗积碳性能北大核心CSCD

采用等体积浸渍法制备了一系列Ni_(10.7)Y_xW_y/γ-Al_2O_3催化剂,用于甲烷二氧化碳干重整(DRM)反应,通过XRD、BET、H_2-TPR、TPH、HRTEM和XPS对催化剂进行了表征,考察了金属助剂对催化剂性能的影响。实验结果表明,添加钇使NiAl_2O_4的还原程度增强且能促进活性组分Ni的分散,添加钇和钨可使催化剂的比表面积、孔径和孔体积均减小。同时添加钨和钇的Ni_(10.7)Y_3W_(10)/γ-Al_2O_3催化剂的稳定性最好。在DRM反应过程中,Y_2O_3与CO_2作用形成Y_2O_2CO_3能抑制丝状碳的生成,从而提高催化剂的活性和稳定性。Ni_(10.7)W_(10)/γ-Al_2O_3催化剂在DRM反应过程中发生W碳化反应生成α-WC,与活性组分Ni形成双活性位点,从而提高了催化剂的活性和稳定性。Ni_(10.7)Y_3W_(10)/γ-Al_2O_3催化剂不仅生成了双活性位点,还有效抑制了积碳的扩散,从而抑制了丝状碳的生成。     

双金属催化剂催化合成三甲基氢醌工艺研究

分别利用Ｐｔ－Ｒｅ／Ａ１２Ｏ３和Ｐｔ－Ｐｄ／Ａ１２Ｏ３催化剂,采用固定床连续工艺,由２,３,５－三甲基苯醌合成出了高冰率的２,３,５－三甲基氢醌,并与Ｐｔ／Ａ１２Ｏ３和Ｐｄ／Ａ１２Ｏ３催化剂进行了性能比较。结果表明,Ｐｔ－Ｐｄ／Ａ１２Ｏ３催化剂具有较高的初选择性;同时,随着２,３,５三甲基苯醌空速的提高,Ｐｔ－Ｐｄ／Ａ１２Ｏ３初活笥的下降幅度小于Ｐｔ／Ａ１２Ｏ３初活笥的下降幅度。     

Nb掺杂对Pd/Al2O3催化剂脱硝活性的影响

为了提高Pd基催化剂对HC-SCR反应的催化活性、选择性和稳定性,同时降低催化剂成本,采用非贵金属Nb掺杂来改善贵金属Pd基催化剂的织构、结构、氧化还原等性能。首先通过添加廉价的造孔剂对商业化Al2O3进行改性,制备出孔隙率高的Al2O3基底,然后通过浸渍法制备出Nb改性的Pd/Al2O3催化剂,采用XRD,BET,NH3-TPD,H2-TPR,XPS等手段对催化剂进行表征,并系统研究了Nb掺杂对 Pd/Al2O3催化剂的HC-SCR催化性能的影响。结果表明,适当的Nb掺杂可以提高Pd/Al2O3催化剂的催化活性,在Nb添加量为5%时催化剂活性最高并具有较好的稳定性,当NO转化率为90%时,转化温度仅为269 ℃。     

镁对Pt-Re/γ-Al2O3重整催化剂性能的影响

考察了引入Mg对Pt-Re/γ-Al2O3重整催化剂的影响。结果表明，Mg的不同引入方式对Pt-Re/γ-Al2O3重整催化剂的影响也不同。催化剂浸渍时采用Mg(NO3)2.6H2O的引入方式，随着Mg含量的增加，催化剂的持氯能力降低，硫化后催化剂的硫含量增加，催化剂的选择性有明显改善，但催化剂的活性降低；而采用MgCl2.6H2O浸渍方式，催化剂预处理后的持氯能力提高，硫化后催化剂硫含量基本保持不变，催化剂的选择性也有明显改善。控制合适的Mg含量，催化剂的积炭速率降低，催化剂的活性稳定性提高。引入镁对Pt-Re/γ-Al2O3重整催化剂的比表面积、孔体积和孔径分布以及Pt金属分散度没有明显改变。     

Influence of Yttrium and Ytterbium on Reaction Performance of Platinum－Rhenium Reforming Catalyst

The influence of yttrium and ytterbium on the catalytic performance of Pt-Re refoming cata-lysts was studied in a continuous flow pressurized microreactor-chromatograph system and pilot unit.The results of micro-reactor test showed that both yttrium and ytterbium could improve the selectivity of Pt-Re catalysts for the conversion of n-heptane as well as MCP into aromatics,but also suppressed their activity as well.Pilot test results showed that yttrium and ytterbium enhanced both the selectivity and activity of Pt-Re catalysts for naphtha reforming.Yttrium showed more improvement than ytterbium.The perfor-mance difference between microreactor test and pilot test might be due to the difference in improvement of catalytic stability of yttrium or ytterbium modified Pt-Re catalysts.Yttrium and ytterbium improved the coking resistance of yttrium or ytterbium modified Pt-Re catalysts.TEM determination results indicated that both yttrium and ytterbium had improved the thermal stability of Pt-Re catalysts.     

Ni/Al_2O_3-SiO_2催化剂对碳五馏分的加氢性能

以碳五原料为探针,考察了硫化物对Ni/Al_2O_3-SiO_2催化剂加氢稳定性的影响。利用XRD、DTA-TG和孔结构分析等手段对新鲜和使用过的催化剂进行表征,并对硫化物引起催化剂活性下降的原因和机理进行讨论。结果表明,Ni/A_2O_3-SiO_2催化剂对双烯烃和炔烃的加氢活性基本稳定,转化率为100%,但对单烯烃的加氢活性则与原料中有机硫含量的高低有关。当原料中硫质量浓度小于1.0 mg/L、控制催化剂床层温度在60℃左右时,催化剂的活性稳定性良好。在1套加氢能力为8 kt/a的生产装置上进行了碳五馏分的加氢试验,工业化运行结果表明,Ni/Al_2O_2-SiO_2催化剂具有良好的稳定性。     

La助剂对甲醇水蒸气转化制氢CuO-ZnO/Al_2O_3催化剂性能的影响

研究了La助剂对CuO -ZnO/Al2 O3催化剂性能的影响 ,得到了活性和稳定性较好的CuO -ZnO -La2 O3/Al2 O3催化剂。应用TPR、XRD、SEM及XPS等方法对催化剂进行了表征 ,结果表明 :La助剂的加入使催化剂表面的Cu组份含量增加并使Cu/Zn摩尔比提高 ;La助剂的加入极大地提高了催化剂的稳定性 ;反应过程中催化剂表面Cu组份含量逐渐下降是催化剂活性下降的直接原因。     

初活稳定过程对NiMo/Al2O3催化剂加氢脱硫稳定性的影响

利用直馏柴油加氢脱硫反应研究初活稳定过程对NiMo/Al2O3催化剂加氢脱硫活性稳定性的影响。分别采用干法和湿法两种硫化方式制备的NiMo/Al2O3催化剂在初活稳定条件下处理48 h。对比评价了无初活稳定和经48 h初活稳定处理工况下催化剂活性以及积炭量发生的变化。借助XPS,TEM,TG-MASS和碳含量分析等方法对样品进行了表征。结果表明：采用干法或湿法硫化,初活稳定过程均可以提高新鲜硫化后NiMo/Al2O3催化剂的稳定性;初活稳定过程促进了活性相上积炭量的增加,而这些积炭的存在可起到适度修饰活性相表面结构的作用,有助于提高催化剂的稳定性。     

CuZnAl催化剂甲醇水蒸气重整制氢催化性能研究

采用共沉淀法制备一系列CuZn和CuZnAl催化剂,考察了催化剂对甲醇水蒸气重整制氢反应的催化性能,并采用BET,XRD,H2-TPR等对催化剂进行表征,以探讨Al和Cu/Zn比对催化剂活性的影响。在合适的Cu/Zn比时,引入Al能提高催化剂的比表面积和活性组分的分散度,以及稳定表面活性物种。对比试验结果表明：在所考察的CuZnAl催化剂中,Cu50Zn40Al10催化剂对甲醇水蒸气重整反应的催化活性最高,在温度250 ℃、压力1 MPa、 n（H2O）/n（CH3OH） = 1.5、体积空速为0.56 h-1的条件下,甲醇转化率达到100%,氢气产率达到 97.7%;经过200 h连续实验,Cu50Zn40Al10催化剂上甲醇蒸汽重整反应的转化率稳定在97%左右,其稳定性明显优越于Cu50Zn40催化剂。     

新型条状重整催化剂的性能

３９３２、３９３３催化剂是中国石化研究院新近研制开发的两种条状铂铼重整催化剂。实验室研究结果表明，与国外同类型条状催化剂相比，３９３２、３９３３催化剂强度高、中孔分布集中、铂金属的热稳定性好。中型试验装置的评价结果表明，３９３２、３９３３催化剂较国外对比催化剂的催化性能优异，与国产球形重整催化剂ＣＢ－６、ＣＢ－７相当。工业应用试验的初期标定结果显示，３９３２、３９３３催化剂具有良好的催化活性和选择性。     

改性的Ni基催化剂上CO甲烷化性能的研究

采用浸渍法制备了NiO/Al2O3,NiO/TiO2-Al2O3,NiO-La2O3/Al2O3,NiO-La2O3/TiO2-Al2O3催化剂,考察了4种催化剂的CO甲烷化性能,并利用TG-DTG方法表征催化剂表面的积碳量。实验结果表明,NiO/TiO2-Al2O3,NiO-La2O3/Al2O3,NiO-La2O3/TiO2-Al2O3催化剂,即TiO2和La2O3改性的NiO/Al2O3催化剂的CO甲烷化反应活性均有所提高,其中NiO-La2O3/TiO2-Al2O3催化剂的活性、稳定性和抗积碳能力最好;采用NiO-La2O3/TiO2-Al2O3催化剂,CO甲烷化反应的适宜条件为:反应温度450℃、反应压力1.5 MPa、GHSV=10 000 h-1,在此条件下,CO转化率为99.5%,CH4收率和选择性均为98.1%。