再生植物鞣剂的组成与鞣革性能研究

以植鞣废液的再生利用为目的,使用先亚硫酸化处理,后金属盐交联的方法,对常规重革鞣制工艺产生的植鞣废液进行了再生处理。利用高效液相色谱分析了再生植物鞣剂中酚类物质的组成,以成分分析标准方法、明胶数测试和皮粉法,研究了再生植物鞣剂的成分及其与皮胶原的结合能力,最后利用显微收缩温度仪对再生植物鞣剂鞣制皮粉热稳定性进行了考察。结果表明:植鞣废液经过再生处理,简单酚含量下降,同时杨梅植鞣废液、再生马占相思植鞣废液和落叶松植鞣废液中,鞣质含量分别提高了26.43%、20.98%和15.98%;与皮胶原的反应能力明显增大,具体体现在明胶数、结合鞣质和不可逆结合鞣质的增加;鞣制皮粉的收缩温度也发生了较大程度地上升。研究结果可为植鞣废液循环利用提供参考。     

植物鞣法

植物鞣法是用植物鞣剂鞣革的一种方法。各种植物鞣革有不同的质量标准,所以应根据对植物鞣革性能的要求,来制订植鞣的生产方案。植鞣时,首先考虑的是使鞣质迅速地透入裸皮,并让它均匀地深入裸皮的内层,到达皮胶原纤维的全部间隙,然后促使鞣质与胶原各种官能基进行化学结合,从而达到鞣制的目的。渗透与结合是同时进行的,但又有所区别而可以控制的。一般植鞣初期,总希望渗透快而结合慢,以让鞣质更快地渗透入裸皮内部,防止皮表面产生过鞣现象。植鞣末期,渗透基本完成,则要求加快鞣质与胶原进行良好的结合,以提高鞣制的效果。     

胶原与多酚的新反应研究成果（一）——新鞣制工艺中的黄酮类反应

单宁的收敛性阻碍了植鞣工艺，影响着植物鞣剂在现代工业中的发展。来源于自然资源如绿茶还是从单宁降解得到的非单宁的鞣剂，都会避免因植物多酚的高反应活性而导致裸皮渗透困难的问题。鞣质和非鞣质都可以与醛鞣剂进行结合鞣制，赋予胶原高耐湿热稳定性。带有苯三酚B环的原翠雀定和原刺槐定多酚在文中颇受关注。同时，非鞣质的使用提供了一种用于现代有机鞣制着实有效的途径。     

植鞣过程中鞣液性质变化的研究

本文研究了植鞣过程中鞣波性质的变化。分析了鞣制时间与鞣波电导率，鞣液浓度与鞣液电导率以及鞣液的薄层扫描。据此推断出这样的结论：在植鞣初期渗透入皮内的主要是非鞣质和小分子鞣质．随鞣制时间的增长．大分子鞣质再逐步透入皮内，将暂时结合的非鞣质和小分子鞣质取代出来。通过鞣革试验证实了由半透膜扩散试验项推论出的植物鞣剂渗透规律。     

植物鞣剂简史及其取代铬鞣的技术建议

作者回顾了古代与中国近代植物鞣剂与鞣制的发展简况，以及分析测定植物鞣质（单宁）用皮粉的研制、生产史实。综观国内外无铬鞣法的进展，作者认为：用植物鞣剂为主鞣剂，以植-铝鞣法为基础，再互补增效地配用膦盐（或改性戊二醛）作三组分结合鞣来取代铬鞣，实现无铬鞣法落实于生产应用的可能性较大。为此，提出了4项技术建议措施：开展国产栲胶化学降解方法的研究，以使其作为改性主鞣剂．达到荆树皮（mimosa）栲胶的应用性能；改性铝鞣剂的研完；膦盐（如P（CH2OH）4Cl）及其配合植-铝结合鞣革的研究，成革可具有纯铬鞣法所没有的阻燃优点；进行植-铝-膦盐（或改性戊二醛）三组分结合鞣法与现行纯铬鞣法的成革面积得率的对比测定。作者预测，前者应大于后者，从而有助于无铬鞣法的早日实现。     

在鞣后操作中，减少鞣剂流入废液的量

本研究中，测定了鞣后操作时排出的鞣剂的量，检验了防止鞣剂流出的效果。在工作中，应用了另一种鞣剂，与结合不牢或未结合的鞣剂，形成复合物以减少其流出。为此应用了能与植物单宁结合的矿物鞣剂。已证明用矿物鞣剂主鞣后，应用植物鞣剂，可减少一些主鞣剂的排出。而主鞣为植鞣剂，再用矿物鞣剂，可减少85％的植物鞣剂的排出量。     

有机鞣法生产高湿热稳定性轻革

本文研究植物鞣剂──合成鞣剂结合鞣法。合成鞣剂选用能与植物剂发生交联反应的改性　唑烷（ＯｘａｚｏｌｉｄｉｎｅＥ）。研究了促进交联反应发生从而获得高湿热稳定性革的最佳条件（ｐＨ值、温度、时间、鞣法）。结果表明，在常用植物鞣剂中，凝缩类植物鞣剂比水解类植物鞣剂更适宜于这类鞣法，而其中荆树皮栲胶表现出突出的优越性。最好的鞣法是植物鞣＋改性　唑烷复鞣。最佳复鞣条件是温度６Ｏ℃、ｐＨ５～６、转动２～３小时。荆树皮栲胶用量为酸皮重２０％或１５％，相应复鞣剂的用量为４％或６％，革的湿热稳定性可达到耐沸水５分钟点（Ｔｓ≥１１０℃），符合鞋面革的热稳定性要求。酸皮重７．５％甚至５％的荆树皮栲胶与２％以上改性　唑烷配合使用，革的湿热稳定性可达到中国的服装革部颁标准（Ｔｓ９０℃）以上。实验数据还表明，凝缩类植物鞣剂与交联剂改性　唑烷之间确有交联反应发生。     

在Cr—Al结合鞣制中,使用碱式氨基磺酸铝的基础研究

本文研究了用碱式氨基磺酸铝作为代替Cr鞣剂的Al鞣剂,或作为Cr鞣过程中的Cr吸收助剂;并研究了皮粉中结合的Al含量和Cr含量,释放到鞣液中的Al、Cr量及鞣制皮粉的变性温度(T_D)。用碱式氨基磺酸铝鞣制皮粉结合的铝含量几乎     

功率超声波对栲胶池鞣法的影响

着重研究了超声波的作用时间、作用方式对植鞣革收缩温度的影响。试验结果表明 :频率为 2 3.7k Hz的超声波主要对鞣制初期产生影响 ,能显著促进鞣制初期的鞣质向皮内渗透 ,这可能是由于超声波的空化效应促进了鞣质胶体的进一步分散。例如 ,采用传统池鞣法的橡和荆树皮栲胶 ,需 4 .5 h和 3.5 h才能渗透裸皮 ,而在超声波作用下 ,这 2种栲胶的渗透时间减少为 3h和 1.5 h。超声波作用对植鞣革最终的收缩温度影响不大 ,表明超声波对植鞣的强化作用主要表现在提高栲胶的渗透速率、缩短鞣制时间 ,但并未改变植物单宁与裸皮的结合方式     

植物鞣剂-醛类化合物结合鞣法(Ⅱ)植物鞣剂-噁唑烷结合鞣法

研究比较各类常用植物鞣剂与改性噁唑烷的结合鞣法;通过试验确定了植物鞣剂与改性噁唑烷的最佳用量配比;探索了植-改性噁唑烷结合鞣的机理,为其进一步应用提供理论基础.     

植物多酚与铬离子形成新型鞣剂的研究进展

由于环保的要求,寻找一种替代纯铬鞣的新型鞣剂或鞣法显得极有必要,而植物鞣剂作为一种天然鞣剂能够满足要求.本文主要论述两种不同的方法使植鞣荆降解,然后进行植铬结合鞣.一种是植物鞣剂先酸化降解,因为酸化降解产物具有还原、蒙囿以及与金属离子络合的作用,与Cr(Ⅵ)发生氧化还原作用,形成新的铬鞣剂.另外一种是植物多酚被氧化降解改性,进行植铬结合鞣.通过这些方法既减少了铬的用量,又有较好的鞣革性能.     

荆树皮栲胶降解改性产物与铬结合鞣研究

研究了荆树皮栲胶降解改性产物与铬鞣剂的结合鞣性质。结果表明：（1）荆树皮栲胶降解改性产物-铬结合鞣,可缩短植鞣的时间,有明显的增厚效应,能提高二层和三层革利用率,在三氧化二铬用量为0.5%的条件下使皮革的收缩温度超过100℃,总增厚率大于47%。用5%荆树皮栲胶降解改性产物与1%铬鞣（以Cr2O3计）结合鞣皮革的收缩温度为109℃,总增厚率达47.2%。（2）结合鞣中植物鞣质分子量大小和分布与鞣性、增厚率有直接的关系。     

植物鞣剂的结构、改性及其在制革中的应用

为了更好地应用植物鞣剂,开发高品质的植鞣革,系统地研究了植物鞣剂的结构、性能及其改性方法,介绍了植物鞣剂与皮胶原纤维的作用机理,植鞣工艺关键参数及植物鞣剂在鞣制、复鞣中的应用进展,简述了植物鞣剂-金属盐结合鞣与植物鞣剂-醛结合鞣。植物鞣具有无毒、污染小、可生物降解等优点,植鞣革不含重金属离子、不含甲醛,符合清洁生产的环保要求与绿色、安全产品的发展理念,植物鞣剂的开发与改性将会成为绿色皮革化学品领域研究的重点,在绿色、清洁化制革生产中的应用也会越来越重要。     

铝预鞣白湿皮技术研究

采用专用铝鞣剂和硫酸钼鞣制皮粉、山羊皮和猪皮，并在酸性条件了退鞣。通过对鞣制山羊皮和猪皮进行剖层分析测定Al2O3含量，显示出专用钼鞣剂更适合于白湿皮技术。它更易渗透到皮内，分布更均匀，鞣制胶原更易退鞣脱钼。     

京尼平与栲胶和铝盐的结合鞣研究

在前期对京尼平(genipin)与皮胶原反应性研究的基础上,进一步考察了其与缩合类的荆树皮栲胶、水解类的栗木栲胶和铝盐的结合鞣时,各种鞣剂的用量和使用先后顺序对皮粉湿热稳定性的影响。结果表明:(1)用栲胶预鞣、genipin复鞣的效果,要优于genipin预鞣、栲胶复鞣的效果;缩合类栲胶与genipin结合鞣的效果,要优于水解类栲胶;用铝盐预鞣、genipin复鞣的效果,要优于genipin预鞣、铝盐复鞣的效果。本研究为全植鞣工艺和铝预鞣白湿皮工艺提供了新的选择。     

用脲环树脂作重革速鞣的固鞣剂

我们是从1979年初搞无浴速鞣试验的,针对重革速鞣中时常出现的不易漂洗、反栲、鞣制系数偏低的问题,进行了重革速鞣固鞣问题的探讨。经试验,以使用脲环树脂作固鞣剂的固鞣效果最好,并在生产上予以推广应用。脲环树脂固鞣的原理在重革鞣制中,植物鞣质在皮内以两种形式存在,一种是鞣质与皮胶原发生鞣制效应,一种是鞣质在皮内发生沉积。发生鞣制     

制革技术发展史（续）

1938至1940年中国张铨教授在皮胶原化学与植物鞣机理方面进行研究,在美国辛辛那提大学以中国五倍子鞣质与胶原结合的理论获制革博士学位。他认为植物鞣质与胶原的结合系物理化学吸着作用。     

胶原蛋白及多酚：新关系及新成果（第一部分：新鞣制过程中类黄酮地反应）

植物鞣剂的收敛性会影响鞣制效果,从而影响其在现代鞣制中作为有机鞣剂的发展。非鞣剂的存在避免了由于多酚的强反应性而导致鞣剂不能充分渗透到皮内的问题,而非鞣剂来自于自然产物,如绿茶或由鞣剂降解为非鞣剂。而无论是鞣质还是非鞣质在结合鞣时都可以与醛类物质发生结合,从而使胶原的湿热稳定性得以提高。原翠雀定以及原剌槐青定的使用在该篇文章中被提及,他们的共同特点就是含有连苯三酚B环。同时非鞣质的用途也为现代有机鞣制提供了特定路径。     

无盐浸酸高吸收铬鞣方法的研究

将芳砜型鞣剂用于预鞣建立了无盐浸酸高吸收铬鞣的方法。研究结果表明，预鞣的最佳条件为，芳砜型鞣剂用量4％，pH值6.0，温度35℃，时间4h：预鞣皮的收缩温度可达68℃。在无盐浸酸后用5％的标准铬粉鞣制，铬鞣废液中的铬含量可降至0．2gCr2O3／1以下，得到的蓝湿革与常规铬鞣蓝湿革无明显差别。     

植物鞣质和鞣液

植物鞣质简称鞣质,是一种能使裸皮变成革的复杂有机化合物,能溶于水和有机溶剂中,具涩味,与明胶作用生成沉淀,与铁盐作用产生颜色反应。常含在一些植物的皮、根、叶、木、果和壳中。凡鞣质含量比较丰富具有工业提取价值的植物,叫做植物鞣料。植物鞣料用水浸提所得到的含鞣质量较高的溶液,或是从固体栲胶溶解于水中所得到的溶液,都叫植物鞣液。浸提液经浓缩和干燥制成块状或粉状的固体物质,叫做植物鞣剂(俗称栲胶)。