硫杂多环芳烃的合成研究进展

硫杂多环芳烃具有的稠环芳烃独特的高度离域的π-电子体系结构特征,决定了其独特的光物理性质和电化学性质,从而可以有效调控有机功能材料的性能,筛选并挖掘具备优异的光学性质和电子传输性质的新型有机功能材料.精准合成具备优异性能的硫杂多环芳烃已成为化学和材料研究领域的热点之一.本文综述了近年来硫杂多环芳烃合成的重要进展,以期为...     

硫杂杯芳烃-金属离子的新型配位化合物

选择性分离贵金属、放射金属、碱金属等金属离子是重要研究方向之一。硫杂杯芳烃是一类由硫原子桥链苯酚单元构成的大环化合物。作为第三代超分子材料,硫杂杯芳烃反应位点丰富,上边缘、下边缘以及桥链的硫原子上都有进行功能化的可能性,而功能化后硫杂杯芳烃能够表现出与金属离子优异的配位性能,从而达到选择性分离金属离子的目的。本文介绍了硫杂杯芳烃的合成历史、自身结构特点以及配位机理。在此基础上分析了在硫杂杯芳烃的上缘、下缘引入酯基、酰胺、亚胺/胺等官能团后与碱金属、碱土金属、放射金属、贵金属离子等的配位情况,总结了硫杂杯芳烃自身构型、杯环的大小、溶剂类型等对其配位性能的影响,并深入分析了与金属离子的不同配位机理。本文可以为开发高效选择性分离提取各种金属离子的技术提供理论依据。     

含溴碗烯的合成及衍生化研究进展

区别于晕苯这样的平面芳烃,碗烯是一种具有碗状结构的曲面多环芳烃。可以将碗烯看成是富勒烯C60的最小组成片段或者单壁碳纳米管的底部部分,由于碗烯独特的曲面结构,它具有很多独特的性质。该文介绍了碗烯及其重要衍生物含溴碗烯的合成进展;总结了近年来以单溴碗烯和四溴碗烯为原料合成的重要单官能团和多官能团的碗烯衍生物,以及碗烯及其衍生物在碳纳米管、液晶、树状大分子、聚合物等材料、能源方面的应用。     

含溴碗烯的合成及衍生化研究进展（急）

区别于晕苯这样的平面芳烃，碗烯是一种具有碗状结构的曲面多环芳烃。可以将碗烯看成是富勒烯C60的最小组成片段或者单壁碳纳米管的底部部分，由于碗烯独特的曲面结构，它具有很多独特的性质。本文介绍了碗烯及其重要衍生物含溴碗烯的合成进展；综述了近年来以单溴碗烯和四溴碗烯为原料合成的各种单官能团和多官能团的碗烯衍生物，拓宽了碗烯及其衍生物在碳纳米管、液晶、树状大分子、聚合物等材料以及能源方面的应用。     

能量分解前提下萃取剂的选择策略

煤焦油物质丰富、组成复杂,其中,含杂原子的芳香族化合物以及稠环芳烃具有极高的工业应用价值,但是难以通过石化行业获取。如何“破坏”杂原子芳香族化合物和稠环芳烃间的缔合作用,是高效分离的关键和萃取剂选择难点。若对待分离体系中各物质之间的“缔合结构”有清晰的认识,便可根据不同的能量范围设计萃取剂。据此,基于分子力场分析,获得了氮/硫杂原子芳香族化合物色散作用能的范围,约为 -15~-70 kJ/mol,比照分析低共熔溶剂萃取氮/硫杂原子芳香族化合物研究动态,对增强分子间相互作用的调控手段归类,印证了可以根据待分离体系不同的能量范围来选择萃取剂,这种萃取剂选择方法可以作为分离杂原子芳香族化合物和稠环芳烃的一种新策略。     

多环芳烃类化合物的合成研究进展

多环芳烃类化合物因具有独特的分子结构以及突出的电子性能,在发光二极管、有机半导体材料、太阳能电池及场效应晶体管中有着极其广泛的应用。为了更好地发挥性能,扩大生产及拓宽应用范围,科研工作者还经常在多环芳烃中引入功能化官能团对其进行修饰。近年来,合成结构新颖、性能诱人的多环芳烃类化合物吸引了国内外众多研究者的青睐。本文选择性地概述了平面型多环芳烃类化合物的研究进展,旨在合成方法上有所突破,使之在新型功能材料领域得到更广泛的应用。     

苯并噻吩衍生物的应用与合成研究进展

苯并噻吩衍生物是一类非常重要的化合物,广泛应用于药物中间体、发光材料与功能材料中。因此,其应用及合成受到人们广泛关注。本文从苯并噻吩衍生物在医药、工业领域的应用,以及不同反应底物类别出发的合成方法进行了简要的综述和评价。通过邻取代苯硫酚为原料进行分子内环化反应、以噻吩衍生物或杂环化合物为原料进行分子内关环反应以及以卤代苯为原料进行分子间偶联反应三部分内容来介绍苯并噻吩衍生物合成方法。     

非平面芳烃的碳氢活化研究进展

碳氢(C—H)活化反应作为现代分子拼接的重要手段,具有原子经济性高、合成路线简单等优点,因此通过C—H活化对非平面芳烃进行衍生,逐渐成为有机化学研究的热点之一.该文系统归纳了近年来典型的非平面芳烃——环仿、螺烯、碗烯、花烯和富勒烯的C—H键活化反应,并对未来潜在的研究方向进行展望,以期获得更多优秀的非平面碳基材料.     

第三代超分子主体化合物杯芳烃的研究新进展

简要介绍了杯芳烃的结构特征．综述了杯芳烃超分子化合物的组装与聚集、新型杯芳烃大环分子的合成及结构性能、新型杯芳烃的合成组装及选择性识剐作用等方面的研究新进展。     

光响应型金属有机骨架材料的合成及研究进展

光响应型金属有机骨架(PMOFs)材料是一类由光响应分子修饰的金属有机骨架(MOFs)材料.光响应分子的引入赋予了MOFs材料独特的光致异构性能,能够在紫外/可见光照下呈现不同的孔道结构与表面性质,材料既保留了MOFs材料优良的孔结构,又能够通过外界光照刺激有效调节材料的孔尺寸、偶极矩、折射率等物理和化学性质.本文综述了近年来偶氮苯、螺吡喃及二芳基乙烯等类型PMOFs材料的合成方法及其在吸附分离、离子通道、信息防伪和导电材料等领域的应用研究,讨论了材料光致异构的作用机理,并对PMOFs材料的合成方法与应用前景进行展望.     

新型多酸-有机亚胺-分子筛杂化材料的氧化催化性能

利用3-氨基丙基三甲氧基硅修饰的SBA-15、苯甲醛以及过渡金属单取代Keggin型杂多酸盐(SiNiW11)合成了一系列有序介孔二氧化硅杂化材料(SiNiW -Schiff-SBA-15).通过对杂化材料进行表征,证明SiNi11的Keggin单元以及希夫碱配体在负载之后结构保持完整,并研究了杂化材料的形貌和表面物理...     

降冰片烯的制备及其应用研究进展

降冰片烯结构作为一类独特的母核存在于众多的有机分子、药物分子和材料分子中。近年来,钯/降冰片烯协同催化已成为从易得的原料中构建多官能化芳烃的一种独特方法。阐述了通过环加成和超碱锂化制备降冰片烯及其衍生物的方法,对降冰片烯及其衍生物在过渡金属催化下的远程C—H活化以实现不同种类芳烃官能团化的应用做出了介绍,降冰片烯作为瞬时媒介最终实现了芳烃和烯烃化合物邻位、间位和对位的C—H官能团化。同时阐述了C—H活化过程中从零价钯到二价钯催化剂的发展历程,并对有无导向基团参与的协同C—H键活化反应做出了讨论。     

1-硫杂-4,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-3-羧酸类衍生物的合成

以L-半胱氨酸为起始原料,经酯化、成环、水解、缩合、去保护五步反应合成了6个新型的1-硫杂4,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-3-羧酸类衍生物,其结构用1H NMR和LC-MS表征.     

十五元三烯大环的合成及其改性聚丙烯亚胺研究

以1,4-二溴-2-丁烯,4-氟苯磺酰胺,2,4,6-三异丙基磺酰胺为主要原料,采用五步法合成一种含氮的十五元三烯大环化合物-(E,E,E)-1,6-二[(2,4,6-三异丙基苯基)磺酰基]-11-[(4-氟苯基)磺酰基]-1,6,11-三氮环十五烷-3,8,13-三烯。进而使用十五元三烯大环化合物改性2.0代的聚丙烯亚胺树状聚合物（2.0G PPI,实验室自制）的表面基团,制备聚丙烯亚胺杂化树形聚合物。利用核磁共振和红外光谱表征了中间产物和目标产物的结构,结果表明：所得的中间产物和目标产物均符合分子设计要求,合成路线合理可行。     

聚苯并双噁唑类聚合物的合成及改性

简述了聚对苯撑苯并双(?)唑(PBO)的合成方法,详述了直链烯烃型、稠环芳烃型、联苯取代基型、杂环型聚苯并双(?)唑类聚合物的合成方法。综述了等离子体处理法、偶联剂处理法、电晕处理法等一系列PBO纤维表面改性技术的研究进展,通过介绍PBO／碳纳米管复合材料和PBO／粘土复合材料的合成技术,简析了PBO的纳米改性的研究。指出聚苯并双(?)唑聚合物研究将集中在合成高相对分子质量的聚合物合成技术,通过纳米改性及表面改性提高其性能,扩大应用领域。     

芴类化合物的研究进展

开发简单方法构造环状骨架一直是合成化学中的核心问题。多环芳烃类化合物在材料化学与药物化学中有广泛的应用,而芴作为一类重要的多环芳烃化合物,因其独特的性质,在光电子材料、太阳能电池、生物、医学等化学领域均有着广阔的应用前景。故构造芴结构已经成为有机合成的研究热点。然而,芴的合成方法非常有限,因此,从现成的材料中开发出有效组装这些聚碳环的新方法是十分有意义的。本文重点介绍了芴类化合物的应用及合成方法。     

硫杂蒽酮化合物的合成研究

用2,2'-二硫代水杨酸在浓硫酸的催化作用下合成了 O-(硫杂蒽酮-[2]-基)-氧乙酸、2-氯硫杂蒽酮、1-氯-4-羟基硫杂蒽酮以及2-羟基硫杂蒽酮等硫杂蒽酮类化合物.并且通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁氧谱、碳谱及差热热重分析等实验方法进行表征.结果表明,所合成的硫杂蒽酮类化合物具有所述的特征结构.     

2-叔丁氧羰基-9-乙氧羰基-2,7-二氮杂-螺[4.4]壬烷的合成

报道了2-叔丁氧羰基-9-乙氧羰基-2,7-二氮杂-螺[4.4]壬烷的合成方法,即以甘氨酸乙酯盐酸盐■为起始原料,与丙烯酸乙酯■经迈克尔加成、 Boc保护和分子内迪克曼缩合生成3-乙氧羰基-4-吡咯酮(■)和2-乙氧羰基-3-吡咯酮(■)后,经Krapcho脱羧反应生成N-Boc-3-吡咯酮(■),随后与磷酰乙酸三乙酯经Witting-Horner-Emmons反应生成α,β-不饱和羧酸乙酯(■),再经[1,3]-偶极环加成反应生成螺环双吡咯烷(■),最后经氢解脱去苄基等7步反应得到标题化合物2-叔丁氧羰基-9-乙氧羰基-2,7-二氮杂-螺[4.4]壬烷(TM),总收率为11%,中间体和目标产物结构经~1H NMR和MS确证。     

十五元三烯大环的合成及其改性聚丙烯亚胺

以1,4-二溴-2-丁烯、4-氟苯磺酰胺、2,4,6-三异丙基磺酰胺为主要原料,采用5步法合成一种含氮的十五元三烯大环化合物———(E,E,E)-1,6-二[(2,4,6-三异丙基苯基)磺酰基]-11-[(4-氟苯基)磺酰基]-1,6,11-三氮环十五烷-3,8,13-三烯。进而使用十五元三烯大环化合物改性2.0代的聚丙烯亚胺树状聚合物(2.0G PPI,实验室自制)的外围基团,制备聚丙烯亚胺杂化树型聚合物。利用核磁共振波谱和红外光谱表征了中间产物和目标产物的结构,结果表明,所得中间产物和目标产物均符合分子设计要求,合成路线合理可行。     

硫杂杯芳烃涂层毛细管柱的制备及性能研究

合成了结构新颖的硫杂杯芳烃衍生物2,通过静态涂渍法制备了硫杂杯芳烃涂层毛细管柱,另外选择了一些难拆分的物质对其进行了分离研究,可以看出毛细管气相固定相对极性和非极性的化合物均具有良好的分离性能。