端羟基聚丁二烯官能度及分布的测定

用凝胶渗透色谱法（GPC）测定端羟基聚丁二烯（HTPB）官能度分布。将HTPB用3,5-二硝基苯甲酰氯在一定条件下进行衍生化反应,衍生化后的HTPB经GPC的示差／紫外（RI／UV）双检测器进行检测,所得的色谱图经数据处理,得到HTPB的官能度及其分布。     

不同增溶剂体系合成端羟基聚丁二烯液体橡胶的性能及应用

研究了分别由工业乙醇／水和工业丙醇／水作增溶剂的聚合体系制备的端羟基聚丁二烯液体橡胶（ＨＴＰＢ）的相对分子质量及其分布、粘度、羟值及官能度等物理性能,结果表明２种体系的差别较大。应用结果表明,工业乙醇／水体系的ＨＴＰＢ的工艺及力学性能优于后者。对工业乙醇／水体系ＨＴＰＢ在固体推进剂、水轮机及电子灌封等领域的应用进行了简述。     

端羟基液体聚丁二烯橡胶微观结构及其力学性能

通过FT—IR,HNMR,CNMR,GPC等方法,对相同牌号HTPB样品A和B的主链微观结构、羟基类型、环氧基团、官能度分布和固化物力学性能进行了对比,2个样品的主链微观结构、羟基类型、环氧基团含量基本一致,而官能度分布存在较大差异,由结果可得,HTPB官能度分布对其力学性能影响较大,二官能度为84．2％的样品A具有较好的力学性能,二官能度为676％的样品B具有相对较差的力学性能。     

端胺基聚丁二烯的合成与表征

采用阴离子聚合法合成了端羟基聚丁二烯,通过端基转化法将羟基转化成胺基,从而合成了端胺基聚丁二烯,通过红外光谱（IR）、核磁共振（1H-NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）等对其进行了表征。结果表明,所合成的端胺基聚丁二烯相对分子质量分布较窄（≤1.10）,平均官能度接近2,且微观结构可调;通过羟基值与胺基值的测定表明,端基转化率大于98%。     

近红外光谱法同时测定端羟基聚丁二烯数均相对分子质量、黏度和羟值

采用近红外光谱法同时测定了端羟基聚丁二烯(HTPB)的数均相对分子质量、黏度和羟值,与传统方法相比较,可得到满意的结果。该法可在HTPB工业生产中作为一种简捷快速的测定方法使用。     

组分对高能HTPB推进剂燃烧性能和力学性能的影响

通过调整氧化剂AP粒径与含量、键合剂及R值，研究了固体质量分数为90％的HTPB推进剂的燃烧性能和力学性能。结果表明，在HTPB推进剂能量性能得到提高的同时，推进剂的燃烧性能和力学性能也得到了较好的保证。高固体含量下HTPB推进剂的燃烧和力学性能随配方调节呈现出较为明显的规律。推进剂的燃烧性能稳定，燃速和压力指数可调，压力指数控制在0．30～0．40；分别测定了高温（60℃）、常温（20℃）和低温（-40℃）力学性能，高温、低温和常温下的拉伸强度一般均大于1．0MPa，低温延伸率最高可达74．7％。     

HTPB/AP复合推进剂冲击波点火实验研究

根据增效射孔器的实际作用,以AP-丁羟（HTPB/AP）复合推进剂为研究对象,利用隔板试验研究了冲击波对AP-丁羟复合推进剂的点火性能,结果表明,合理控制冲击波强度能够使AP-丁羟复合推进剂可靠点燃,并为其它推进剂的点火提供了一种新方法.     

负离子聚合法合成端羟基聚丁二烯与自由基法端羟基聚丁二烯的性能对比

以硅烷保护羟基的烷基锂为引发剂,采用负离子聚合法合成了端羟基聚丁二烯(HTPB),通过核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色谱和差示扫描量热法表征了HTPB的微观结构、分子量分布、官能度及玻璃化转变温度(Tg),研究了HTPB胶片的拉伸性能,并与自由基法HTPB进行了对比。结果表明,负离子法HTPB的1,4-结构摩尔分数约为90%,比自由基法HTPB高约12%,分子量分布小于1.1,低于自由基法HTPB,平均官能度比自由基法HTPB更接近理想值2,Tg为-88.3℃,较自由基法HTPB低9.7℃;负离子法HTPB胶片的拉伸强度与自由基法HTPB胶片相近,但扯断伸长率比自由基法HTPB胶片提高约74%。     

癸二酸二异辛酯中残留醇对IPDI/HTPB推进剂力学性能的影响

用气相色谱、红外光谱、化学分析等方法分析了癸二酸二异辛酯(DOS)的理化性能,并在异佛尔酮二异氰酸酯/端羟基聚丁二烯(IPDI/HTPB)推进剂中进行了不同批次DOS样品的应用试验比较。结果表明:同等条件下,残留醇含量较高的DOS制备的推进剂抗拉强度显著低于残留醇含量较低的,表明DOS中残留醇含量是影响HTPB推进剂力学性能的主要因素。残留醇含量可用DOS的羟值来表征,在DOS质量分数为3.0%的HTPB推进剂中,羟基含量每增加1×10–5 mol/g,固化参数需相应提高0.04~0.05。     

HTPB推进剂危险性实验研究

依据联合国危险品分级方法,探讨了热刺激、机械刺激和冲击波刺激对低燃速HTPB推进剂、高燃速HTPB推进剂和四组元HTPB推进剂危险性的影响。结果表明,3种HTPB推进剂的热安定性良好,但对火焰热刺激均十分敏感,具有爆燃性;高燃速HTPB推进剂对机械刺激也极其敏感,摩擦感度(p)为96%,撞击感度特性(H50)为37.2 cm。在无约束条件下,3种HTPB推进剂裸药柱对雷管爆轰作用不敏感,而在钢管的强约束条件下,四组元HTPB推进剂对爆轰冲击波作用敏感,隔板值大于18mm。     

GPC法测定HTPB的官能度分布

端羟基聚丁二烯(HTPB)是一种重要的预聚物。据报道,HTPB的分子量(Mi)、分子量分布、官能度(f)和官能度分布对其物理和加工性能均有很大的影响。因此,对HTPB官能度分布的研究,具有十分重要的意义。 HTPB在聚合过程中,由于无法控制链的转移而产生了不同的官能度。预聚物的官能度被定义为预聚物的数均分子量(Mn)     

端羟基聚丁二烯官能度分布的测定

本工作采用高压液相色谱法测定端羟基聚丁二烯(HTPB)的官能度分布.将3,5-二硝基苯甲酰氯(DNBC)在一定条件下,进行衍生化反应.衍生化后的 HTPB 经高压液相色谱仪的紫外(UV)和方差(RI)双检测器进行检测。所得色谱图经数据处理,并分区统计组合,得到 HTPB的羟基官能团随分子量的分布,同时得到相应的数均分子量、重均分子量、分子量分散指数、数均官能度、重均官能度及官能度分散指数.     

丁羟推进剂的应用发展

本文介绍了端羟聚丁二烯(HTPB)推进荆的发展概况,简述了端羟聚丁二烯(HTPB)粘合剂及其性能.叙述了丁羟推进剂的进展及应用情况,指出了高能量、高燃速和无烟丁羟推进剂研究方向和在此过程中所要解决的关键问题.     

蓖麻油基聚酯多元醇的制备及表征

以可再生资源蓖麻油、苯酐和小分子醇为原料,钛酸正丁酯为催化剂,经酯化、缩聚合成蓖麻油基聚酯多元醇,考察了反应时间对聚酯多元醇酸值的影响以及不同官能度的小分子醇对醇解蓖麻油结构和羟值的影响。采用红外光谱仪（FT—IR）、凝胶色谱（GPC）、热失重仪（TGA）对醇解蓖麻油、蓖麻油基聚酯多元醇的相对分子质量、热稳定性进行了表征。结果表明,随着小分子醇官能度的增加,醇解体系中单酯和二酯含量明显减少,转化率也相应减小;甘油醇解蓖麻油和蓖麻油基聚酯多元醇较普通聚醚多元醇635具有更高的热稳定性。     

不同温度条件下HTPB推进剂干燥恢复研究

以在30℃、RH为100%条件下湿老化5 d的丁羟(HTPB)推进剂试样为研究对象,分别进行了在10、30、50℃3种温度下的干燥恢复试验,测试了干燥恢复过程中推进剂试样的失水率和力学性能。综合分析了试验数据,得到了不同温度下干燥时初始阶段推进剂试样的失水率、抗拉强度恢复速率,以及各力学性能参量恢复度90%且伸长率比值1.2的恢复时间。对抗拉强度测试中得到的断面照片进行了对比和分析,将样品30℃干燥恢复1、4、9 d后的单向拉伸曲线绘制在一张图上进行比较寻找规律,在对试验数据和试验现象分析总结的基础上探讨了HTPB推进剂干燥恢复过程中氢键的作用规律。     

湿热条件下复合固体推进剂老化特性研究

为研究HTPB(端羟基聚丁二烯)、NEPE(硝酸酯增塑聚醚)2种复合固体推进剂在湿热贮存环境中的老化机理,开展了77%相对湿度、60℃和77%相对湿度、20℃条件下的贮存老化试验,实时监测了推进剂最大抗拉强度、冲击感度、邵氏硬度、热老化过程中质量的变化规律。研究发现:2种推进剂在湿热贮存环境下,最大抗拉强度随老化时间的延长持续下降;黏合剂分解是造成2种推进剂硬度变化的主要因素,且HTPB推进剂内部黏合剂受影响更大;NEPE推进剂冲击感度随老化时间增加逐渐降低,而HTPB推进剂则存在感度值回升现象;2种推进剂在湿热环境中质量均增大,且HTPB推进剂吸湿性更强。     

国内消息(三)

端羟羧聚丁二烯液体橡胶的研制兰州石化公司化工研究院岳林春、严勇在《石化技术与应用》,2000;（1）：9～12撰文报道,本院科研人员以端羟基聚丁二烯液体橡胶（HTPB）为原料,以有机酸酥为羧化剂,采用端基转化法合成出了端羟凌聚丁二烯液体橡胶（HCTPB）,现已完成了小试、扩试研究工作。端羟凌聚丁二烯液体橡胶（HCTPB）是以聚丁二烯为主链结构,分子链两端分别带有羟基和按基的遥爪型液体橡胶。它综合了端羟基聚丁二烯（HTPB）和端羧基聚丁二烯（CTPB）的特点,具有多功能性。这使其在推进剂中应用不但会保持HTPB的优异力…     

丁羟型聚氨酯弹性体力学性能研究

研究了以不同分子质量的丁羟（HTPB）、二异氰酸酯和固化剂为主要原料制备的PU弹性体的力学性能。结果表明,PU弹性体的力学性能随丁羟相对分子质量的增大而提高;R（n-NCO／n-OH）值达到8时,PU的力学性能最佳;用4种固化剂固化PU弹性体,结果表明复配的固化剂固化的PU弹性体力学性能最好;固化温度越高、时间越长,PU弹性体的力学性能越好。     

羟值测定的新方法

随着高分子化学的发展,各个工艺组合成各种牌号的结构复杂的多官能度的多元醇,这就给羟值测定提出了新的任务。我们知道羟值的高低决定异氰酸酯反应所得制品的种类及性能,所以羟值测定是一个重要的指标。测定羟值有多种方法,国外也有不少     

黏合剂对NEPE推进剂力学性能的影响研究进展

综述了黏合剂中多元醇的种类、相对分子质量、官能度等和异氰酸酯的种类、异氰酸酯指数以及不同的扩链剂、交联剂、增塑剂及其用量等因素对NEPE推进剂力学性能的影响。