π共轭聚吡咯衍生物非线性响应时间的测量

合成一种新型π共轭聚吡咯衍生物———聚吡咯 { 2 ,5 二 [(对硝基 )苯甲烯 ]} (PPNB) ,制备了该高分子的N 甲基 2 吡咯烷酮 (NMP)溶液和聚乙烯醇 (PVA)复合薄膜。用 5 32nm ,8ns脉冲激光作抽运光源 ,氦氖激光 (6 32 8nm ,CW)为探测光源 ,测量了该高分子的非线性光学响应过程 ,测得PPNB/NMP溶液和PPNB/PVA薄膜的激光诱导折射率的建立时间分别为 4μs和 5 μs,恢复时间分别为 30ms和 5ms。引起这种非线性效应的机制可能主要是热光非线性效应。     

聚吡咯甲烯溶液的激光诱导衍射效应

利用合成的一种新型π共轭聚合物———聚吡咯甲烯为非线性介质 ,进行激光感应衍射实验 ,测量材料的非线性折射率。实验发现 ,当 5 2 6nm的基模高斯光束通过该聚合物的N 甲基 2 吡咯烷酮 (NMP)溶液时 ,在远场处产生了多个同心衍射圆环。该现象可以用高斯光束通过介质时产生的空间自相位调制解释。经过理论分析和数值计算 ,发现样品对光束横截面上产生的非线性相移非常近似于高斯分布。通过对非线性相移的高斯曲线拟合及衍射环个数的测量 ,可以估算出聚吡咯甲烯 /NMP溶液的非线性折射率n2 ～ - 1 85× 10 -3 esu。     

聚3-辛酰基吡咯的合成及其光学特性研究

合成了一种大π共轭高分子———聚3 辛酰基吡咯(POPY)。利用1H NMR、FT IR和UV Vis对反应中间产物及目标产物POPY进行了结构表征。热重分析(TGA)表明,POPY可耐285℃的高温。通过真空I2掺杂处理,POPY的电导率提高了3个数量级,为0.023S/cm。采用标准后向简并四波混频(DFWM)系统对POPY的三阶非线性光学效应进行了研究。结果表明,在532nm处,POPY的三阶非线性极化率为9.2×10-10esu。光致发光(PL)研究表明,在360nm的紫外光的激发下,POPY能够发出很强的波长为414nm和437nm的蓝色荧光。     

聚吡咯/氧化锌纳米复合材料的电化学制备与性能研究

以草酸和十二烷基苯磺酸为电解质,利用电化学方法,基于镍片制备了ZnO质量分数不同(10%～30%)的聚吡咯/氧化锌(PPy/ZnO)纳米复合材料,并对其进行了表征和性能分析。结果表明基于镍片的复合材料中,聚吡咯呈典型的菜花状结构,白色的Zn0颗粒夹杂在PPy中,填充在PPy颗粒间的缝隙中,防止基底与溶液的直接接触,这种结构对基底有着很好的防腐蚀保护性能。而且随着质量比的增加,PPy/Zn0复合材料中的白色ZnO颗粒更为密集。研究发现PPy/ZnO复合材料比纯PPy具有更好的电化学性能,而且随着质量比的增加,PPy/ZnO复合材料的氧化还原可逆性、电化学交换反应与容纳电荷的能力等电化学性能有增强的趋势。     

可溶性PMOTOPV的合成及其光致发光性能

以对羟基苯甲醚和溴代十四烷烃为原料,通过双醚化反应、氯甲基化反应和强碱诱导的脱氯化氢反应,合成出可溶性聚(2-甲氧基-5-十四烷氧基)对苯乙炔(PMOTOPV).研究表明,PMOTOPV在三氯甲烷中具有良好的溶解性,利于成膜.其在400～550nm存在显著吸收,最大吸收波长位于488nm处.热性能研究表明其热稳定性良好,起始分解温度约为360℃.荧光光谱研究表明,PMOTOPV具有优良的光致发光性能,其最大发射波长为641nm,荧光寿命为0.85ns.     

聚对苯乙炔衍生物的制备和光致发光性能

采用含氯前聚物法制备了聚(2,5-二丁氧基)对苯乙炔(PDBOPV)和聚(2,5-二己氧基)对苯乙炔(PDHOPV)两种发光材料.利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、X射线粉末衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和热失重分析(TGA)等对其进行结构表征和性能研究.研究表明,PDBOPV和PDHOPV在400～600 nm范围内均有较强的吸收,且具有一定的结晶性,起始分解温度分别为202和150 ℃.荧光光谱研究表明,PDBOPV和PDHOPV的峰值发射波长均在635 nm,荧光寿命分别为0.5和0.89 ns,但PDHOPV的荧光强度大大强于PDBOPV.     

聚合物MEH-PPV橙红光OLED的研究

以聚合物聚[2-甲氧基-5-(2'-乙烯基-己氧基)聚对苯乙烯撑](MEH-PPV)为发光层,采用旋涂方法制备了两种不同结构的有机电致发光器件(OLED),分别为:ITO/MEH-PPV/Alq3/Mg:Ag和ITO/MEH-PPV/bathocuproine(BCP)/Alq3/Mg:Ag.对两种器件的电致发光谱、J-V曲线和L-V曲线等发光特性进行了分析研究.对比发现,采用BCP为空穴阻挡层的结构具有较大的发光亮度和较高的发光效率.根据能级理论对上述实验结果进行了初步的理论分析,并对器件性能差异的原因进行了解释.     

新型含硒杂环红光聚芴电解质的电致发光器件制备和研究

利用新型的聚[9,9-二辛基芴-9,9-(双(3′-(N,N-二甲基)-N-乙基铵 溴-)丙基)芴-4,7-二噻吩-2-基-2,1,3-苯并硒二唑](PFNBr-DBSe)共扼聚电解质制备了聚合物发光二极管。这类共扼聚电解质可用乙醇等溶剂成膜,不仅可代替传统的甲苯等芳香性非极性溶剂,而且有利于制备溶液型的多层显示器件。文章研究了这类新型聚电解质的光致发光特性及发光二极管器件的电荧光特性。研究表明在紫外光照射或电激发下,窄带系的DBSe链段通过俘获激子能够实现有效的能量转移。聚电解质中DBSe的含量在5%以上,其器件具有电致发光峰值为700~740nm的饱和红光发射。所制聚电解质器件在用铝作电极时的电致发光效率比用钡作电极时要高。     

聚吡咯包覆的硒化铁复合材料电极的制备及其电化学性能

以普鲁士蓝(PB)作为前驱体,通过固相烧结法在氮气环境中制备FeSe₂材料,结合聚吡咯(PPy)优良的导电性能,利用原位氧化聚合法包覆聚吡咯,设计出了FeSe₂@PPy复合材料。在三电极体系中,以2 mol/L KOH溶液为电解液、FeSe₂@PPy复合材料为工作电极、Hg/HgO电极为参比电极,FeSe₂@PPy复合材料表现出了优良的电化学性能：在0.5 A·g^-1电流密度下的比电容高达1 177 F·g^-1。同时也测量了FeSe₂@PPy复合材料电极的循环性能：在0.5 A·g^-1电流密度下,经过3 000次充放电测试后比电容保持率为90.5%。电化学测试结果表明该复合材料在超级电容器应用方面具有一定的优势。     

掺杂2,7-蒽醌二磺酸钠/聚吡咯修饰电极的合成及稳定性能的研究

本实验通过电化学方法使掺杂2,7-蒽醌二磺酸钠/聚吡咯膜附着在电极表面形成修饰电极。通过对比所制备的修饰电极和裸GC电极在不同pH值中的循环伏安图,研究其氧还原的催化性能。以及在氧饱和条件下不同pH值下,扫描90圈后的稳定性做出考察。     

可溶性聚吡咯甲烷的荧光特性研究

对可溶性聚{(3-丁酰基)吡咯-[2,5-二(对十四烷氧基苯甲烷)]}(PBPDTBA)的荧光特性进行了系统的研究。结果表明,浓度一定时,PBPDTBA在二氯甲烷中具有最大的荧光量子产率0.118;随着浓度的增加,PBPDTBA在二氯甲烷中的荧光发射峰强度出现先增强后减弱的趋势,当浓度为0.03mg/mL时,溶液具有最大的荧光发射峰强度;不良溶剂的加入导致PBPDTBA的二氯甲烷溶液的荧光发射峰强度下降,且发射峰红移;四氯苯醌对PBPDTBA的荧光具有猝灭效应,当四氯苯醌的含量为0.001mol/L时,PBPDTBA的二氯甲烷溶液的荧光完全消失。     

可溶性聚(2,5-二己氧基)对苯乙炔三阶非线性光学特性

报道了利用脱氯化氢反应制备可溶性聚(2,5二己氧基)对苯乙炔(PDHOPV),这种聚对苯乙炔(PPV)衍生物在波长450～550nm范围内具有强的光学吸收,最大吸收峰位于499nm处。采用简并四波混频(DFWM)技术对PDHOPV薄膜的非线性光学特性进行研究。结果表明:PDHOPV具有大的三阶非线性光学特性;激发波长为532nm的共振三阶非线性系数和1.064μm的非共振三阶非线性系数分别为9.6×10-10esu和2.1×10-11esu;电子共振增强有利于提高三阶非线性光学系数。     

可溶性聚对苯乙炔衍生物非线性光学效应研究

以对甲氧基苯酚和溴代烷为原料,经过脱氯化氢反应合成了三种可溶性非对称烷氧基取代聚对苯乙炔 (PPV)衍生物,分别为聚(2 甲氧基 5 丁氧基)对苯乙炔(PMOBOPV)、聚[2 甲氧基 5 (3′ 甲基)丁氧基]对苯乙炔 (PMOMBOPV)和聚(2 甲氧基 5 辛氧基)对苯乙炔(PMOCOPV)。利用后向式简并四波混频(DFWM)研究了它们 的三阶非线性光学性质。结果表明PMOBOPV,PMOMBOPV和PMOCOPV的三阶非线性极化率(χ(3))分别为 3.14×10-10,5.96×10-10和3.71×10-10esu,相应的二阶分子超极化率(γ)分别为4.22×10-28,7.78×10-28和 5.00×10-28esu。分析了分子结构对聚对苯乙炔衍生物非线性光学性质的影响。采用分光光度计对三种材料的 光学禁带宽度(Eg)进行了测量,线性拟合的结果表明PMOBOPV,PMOMBOPV和PMOCOPV的Eg值分别为 2.08,2.03及2.05eV。     

聚(3,4-乙撑二氧噻吩)的二次掺杂改性研究

利用乙二醇(EG)对聚(3,4-乙撑二氧噻吩)(PEDOT)进行二次掺杂改性,考察了二次掺杂PEDOT薄膜的电学性能、表面形貌和分子组成,并且对PEDOT的二次掺杂改性机理进行了探讨.研究发现,未进行二次掺杂时,PEDOT导电颗粒因被绝缘的聚苯磺酸(PSS)包埋而不能彼此接触,电荷在PEDOT薄膜中的传导由隧道效应占主导,薄膜的电导率较低.二次掺杂后,PEDOT与PSS发生相分离,同时PSS的相对含量降低,PEDOT导电颗粒问形成导电通道,薄膜的电导率较高.     

Effect of Chemical Doping and Ion Implantation on Conductivity of Poly （p-phenylene vinylene） Derivatives

The surface conductivity of poly [2-methoxy-5-(3 '-methyl)butoxy]-p-phenylene vinylene (PMOMBOPV) films doped with FeCl3 and H2 SO4 by chemical method and implanted by N ions was studied and the comparison of environmental stability of conductive behavior was also investigated. The energy and dose of N ions were in the rang 15～35 kev and 3. 8× 1015 ～9. 6× 1016 ions/cm2, respectively. The conductivity of PMOMBOPV film was enhanced remarkably with the increases of the energy and dose of N ions. For example, the conductivity of PMOMBOPV film was 3.2 × 10-2 S/cm when ion implantation was performed with an energy of 35 kev at a dose of 9. 6 × 1016 ions/cm2 , which was almost seven orders of magnitude higher than that of film unimplanted. The environmental stability of conductive behavior for ionimplanted film was much better than that of chemical doped films. Moreover, the conductive activation energy of ion-implanted films was measured to be about 0.17 eV.     

蓝光共轭聚合物:聚(2,5-二己氧基)苯的合成及表征

以三氯甲烷为溶剂，采用三氯化铁氧化偶联反应合成了一种可溶性对称烷氧基取代聚对苯衍生物：聚（2，5-二己氧基）苯（DHO-PPP）。该聚合物可以很容易地通过溶液方式成膜，聚合物的结构通过红外光谱、核磁共振氢谱得到了确认，发现其中含有45％的聚（2，5-二己氧基-1，3）苯成分。在紫外-可见吸收光谱上，聚合物的三氯甲烷溶液的最大吸收峰位于351nm，与无取代的聚对苯相比红移了50nm。在300nm激发光下，聚合物的氯仿溶液发出了423．8nm的蓝光，表明材料是一种良好的蓝光材料。热重分析表明聚合物具有非常优异的热稳定性，在300℃时的质量损失只有2％。差示扫描量热法分析表明聚合物的玻璃化转变温度为102．34℃。X射线衍射分析表明，DHO-PPP是一种具有部分微晶结构的材料。     

聚乙烯基咔唑对稀土络合物发光特性的影响

本文报导了稀土红色荧光络合物－Eu(TTA)m复合体系与聚乙烯基咔唑（PVK）共混体系的光致发光和电致发光性质。通过对吸收光谱和发射光谱的测量,可知在光致发光中存在PVK向Eu(TTA).复合体系的能量传递,但在较大的掺杂浓度下仍存在来自PVK的发光.在电场激发条件下,此共混体系的电致发光仅有稀土络合物的特征发光而很难看到PVK的特征发光.并且这种电致发光器件的稳定性明显改善,另外在器件结构中加入电子传输层可明显提高器件的发光效率.