2，9，16，23－四－［4－二甲氨基苯氧基］锌酞菁的合成和分子内光致电荷转移反应的研究

２，９，１６，２３－四－［４－二甲氨基苯氧基］锌酞菁的合成和分子内光致电荷转移反应的研究沈淑引，刘恺，周庆复，许慧君（中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）关键词酞菁，电荷转移，荧光量子产率光敏电荷转移是近年来十分活跃的研究领域，人们设计了各种...     

锌酞菁—紫精—二茂铁三元化合物分子内光致电子转移及光电…

本文合成了锌酞菁，紫精与二茂铁经共价键相连接的两亲性新的三元化合物，测定了它的吸收光谱，荧光光谱，荧光寿命和瞬态吸收及其衰减，并与二元化合物锌酞菁－紫精进行了比较，结果表明：在ＤＭＦ和表面活性剂溶液中三元化合物都发生了有效的分子内光致电子转移反应，给出了稳定的电荷转移离子对，其寿命长达１００μｓ以上，表明存在着一个两步电子转移过程，用ＬＢ膜技术成功地组装了三元化合物的分子，并检测到明显的光电效应。     

二丁氨基锌酞菁的合成与性质

以4-硝基邻苯二甲腈、二正丁胺、亚氨基二丙酸为原料,合成2（3）-（N,N-二丙酸氨基）-9（10）,16（17）,23（24）-（N,N-二-丁氨基）锌酞菁（FPC）.通过IR谱、UV-Vis谱、元素分析和1H NMR谱表征其结构,比较了产物在TiO2薄膜和N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶液中的UV-Vis谱.结果证明,所合成的化合物FPC在DMF中具有良好的溶解性,且在一定浓度范围内不发生集聚现象.FPC的UV-Vis谱发生明显红移,能级与纳米TiO2薄膜匹配,适用于制备太阳能电池.     

不对称氨基锌酞菁的合成与性质

以4-硝基邻苯二甲腈、亚氨基二乙酸、二丙胺等化合物为原料,合成了一种不对称氨基锌酞菁,即2（3）-（N,N-二乙酸氨基）-9（10）,16（17）,23（24）-（N,N-二丙基氨基）锌酞菁（TPC）。通过红外光谱、紫外-可见光谱、元素分析和核磁共振氢谱表征其结构,比较了产物在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶液及敏化的纳米TiO2薄膜中的紫外-可见光谱;结合紫外-可见光谱、循环伏安曲线和差分脉冲伏安曲线,确定了基态氧化电位和激发态氧化电位能级位置。结果表明,所合成的化合物具有良好的溶解性,一定浓度范围内在DMF中不发生集聚现象,紫外．可见光谱发生明显红移,能级与纳米TiO2薄膜匹配,可用于制备染料敏化太阳能电池。     

锌酞菁水溶性衍生物的合成与光动力学性能研究进展

锌酞菁(ZnPc)是高效的第二代光敏剂,在光动力疗法中对恶性肿瘤细胞具有显著的光生物活性和强烈的细胞毒性。然而,由于共轭分子间的π-π作用力,ZnPc溶解性差、结晶趋势强,阻碍了其临床研究。因此,改善ZnPc水溶性和分散性的研究一直在进行。对近五年ZnPc水溶性衍生物(离子型与非离子型)的合成与光动力学性能的相关研究进行综述。     

四叔丁氧基酞菁锌的合成、表征和光谱性质

以4-硝基邻苯二甲腈为原料合成了四叔丁氧基酞菁锌,通过IR、UV-Vis和荧光光谱进行了表征,并研究合成产物的溶解性.结果表明取代酞菁锌的具有好的溶解性,不发生二聚,紫外可见光谱发生红移.     

四-P-（2-醛基苯氧基）取代酞菁锌的合成及其吸收光谱的研究

以4-（2-醛基苯氧基）二甲腈和无水氯化锌为原料,固相法合成了周环取代的酞菁锌。产物经MS、IR和UV/Vis表征。在与相同中心金属的四苯氧基取代酞菁锌相比较的基础上,探讨了其UV/Vis光谱中的Q带位置与溶剂极性的关系。     

β-四(4-咪唑基苯基)亚氨酞菁锌的合成及光电性能研究

通过4-硝基邻苯二甲腈先成环,后修饰的合成步骤,得到对咪唑苯甲醛与酞菁环通过希夫碱基团直接桥连的β-四(4-咪唑基苯基)亚氨酞菁锌(SPc)。通过红外光谱、核磁共振氢谱表征了其结构,进行了紫外可见光和荧光光谱测试。研究发现SPc在吡啶中溶解性最好,在一定的浓度范围之内,SPc分子间没有聚集行为,摩尔吸光系数与浓度成正比。SPc在DMF溶液中紫外-可见光吸收峰Q带位于693 nm,与无取代酞菁锌相比,Q带红移了26 nm。445 nm激发波长下,荧光发射波长为560 nm。     

四-β-(2-醛基苯氧基)取代酞菁锌的合成及其吸收光谱的研究

以4-(2-醛基苯氧基)邻苯二甲腈和无水氯化锌为原料,固相法合成了周环取代的酞菁锌.产物经MS、IR和UV/Vis表征.在与相同中心金属的四苯氧基取代酞菁锌相比较的基础上,探讨了其UV/Vis光谱中的Q带位置与溶剂极性的关系.     

4-[3-(4-氨基苯氧基)苯氧基]苯胺的合成研究

以间苯二酚和对硝基氯化苯为原料经醚化和水合肼还原合成了聚酰亚胺的二胺单体4-[3-(4-氨基苯氧基)苯氧基]苯胺,总收率为79.8%,HPLC面积归一法测定目的产物为99.56%。并用元素分析和红外光谱对产物进行了表征。     

合成1—[4—（二甲氨基）苯基]马来酰亚胺的新方法

介绍了以生产香兰素主要副产物Ｎ，Ｎ－二甲基对苯二胺为原料，通过缩合、闭环等反应、以７５％总收率合成了标题化合物，元素分析，色谱－质谱联用、红外光谱及＾１Ｈ ＮＭＲ谱等鉴定结果证明，该合成的化合物是一种纯度高，熔点为１５４℃－１５５℃的红棕色针状晶体。     

锌酞菁-紫精-二茂铁三元化合物分子内光致电子转移及光电转换性能的研究

本文合成了锌酞菁、紫精与二茂铁经共价键相连接的两亲性新的三元化合物,测定了它的吸收光谱、荧光光谱、荧光寿命和瞬态吸收及其衰减,并与二元化合物锌酞菁-紫精进行了比较,结果表明:在DMF和表面活性剂溶液中三元化合物都发生了有效的分子内光致电子转移反应,给出了稳定的电荷转移离子对,其寿命长达100μs以上,表明存在着一个两步电子转移过程,用LB膜技术成功地组装了三元化合物的分子,并检测到明显的光电效应。     

电子给体—电子受体体系的合成及分子内光致电荷转移反应的研究

一、分子内光致电子转移反应的研究 论文中设计,合成了以9,10-二甲氧基蒽(DMA)为电子给体,双酚A(BA)为连接体,连接不同的电子受体(对苯甲酸乙酯,对腈基苯,2,4-二氧苯,对硝基苯,蒽醌AQ,2,4-二硝基苯)的六种二元分子,测定了它们的氧化还原电位,吸收光谱,荧光光谱,荧光寿命等。研究了它们的分子内光致电子转移过程,研究了它们的分子内光致电子转移反应自由能的变化△G与电子转移速率常数K_q的关系。结果表明符合Rehm-Weller的     

4—二甲氨基吡啶的简便合成

介绍了４－二甲氨基吡啶的催化优点及用Ｎ，Ｎ－二甲酰胺法在短时间（２天内）合成ＤＭＡＰ的方法。     

四葡萄糖基锌酞菁的合成及其光驱动~1O_2生成速率常数的测定

糖酞菁是光动力疗法研究中非常受关注的光敏剂之一。该文合成了两种光动力疗法用光敏剂四葡萄糖基锌酞菁,并通过高分辨质谱及1HNMR对其进行了结构表征,发现不同于[2(3),9(10),16(17),23(24)-四(1,2:5,6-二-O-异丙叉基-α-D-葡萄呋喃糖基)酞菁]锌(Ⅱ)〔缩写为Pc-(Glup)4〕,[2(3),9(10),16(17),23(24)-四(α-D-葡萄呋喃糖-3-基)酞菁]锌(Ⅱ)〔缩写为Pc-(Glu)4〕中的糖基以α-,β-构型两种形式同时存在。对Pc-(Glup)4和Pc-(Glu)4进行了UV-vis和光驱动1O2生成速率常数的测定,结果表明,在甲醇中Pc-(Glu)4以单体形式存在,而Pc-(Glup)4则发生了聚集,它们的1O2生成速率常数分别为8.0×10-4和2.2×10-4。     

4—二甲氨基吡啶合成方法的改进

近年来,4-二甲氨基吡啶(以下简称为DMAP)作为一种新型的高效酰化催化剂,已在醇、酚、胺的酰基化及酯交换等有机反应中获得了广泛的应用。与传统的酰化催化剂相比较,DMAP 催化酰化反应具有反应速度快(如比毗啶催化的反应快近10倍)、反应温度低、收率高的优点。对于空间位阻较大醇类的酰化反应,其催化效果尤为突出。据报道,     

2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的合成

以双酚A、对氯硝基苯为原料,经亲核取代反应得到2,2'-双[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷(BNPP),再以5%Pd/C为催化剂,H2为还原剂,将2,2'-双[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷还原得到2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)。该工艺过程简单,2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的总收率为93%,纯度为99.7%,APHA值小于150。