SY/T 0536—2008盐含量测定方法中抽提液改进

为了解决SY/T 0536—2008标准中抽提液对部分油品混合分层时乳化的问题，建立了以体积比3∶1水-异丙醇混合液为主体，内含20～30 mg/L低聚合度聚氧乙烯十八醇醚和0.1 mol/L乙酸钠、pH=8.5～8.9的新型抽提液。实验结果表明：该抽提液油品适应性强，油水两相分层界面清晰，适合微库仑法与离子色谱法检测油品盐含量。     

温度滴定法快速测定航空油品水分

温度滴定作为一种新的容量分析方法,对于快速、准确测定石油产品的理化性能指标具有重要的实际意义。选取2〖DK〗,2 甲氧基丙烷为滴定剂,环己烷和异丙醇混合作为滴定溶剂,用甲烷磺酸作为催化剂,采用温度滴定方法测定航空油品的水分含量。通过优化滴定剂浓度、滴定速率、油品用量等实验条件参数,得出油样用量为4~14 g、滴定剂浓度为10 mol/L、滴定速率为05 mL/min。在此条件下,水含量测定结果的准确度和重复性较好,线性回归系数R为09995,能够实现航空油品水含量的快速准确测定。     

复合溶剂氨法萃取高酸值原油中环烷酸的实验室研究

对复合溶剂氨法抽提高酸值原油环烷酸抽提工艺条件进行了实验室研究。结果表明，在温度55℃，溶剂配比(体积分数)为乙醇50％、异丙醇15％、氨2％，剂油体积比为1．0，搅拌速率250r／min，反应时间30min，沉降时间80min的条件下，使用复合溶剂氨法脱除苏丹高酸值原油中的环烷酸具有良好的脱酸效果，二次脱除率在92％以上。分离所得的环烷酸品质较高，其酸值在190mgKOH／(100mL)左右，纯度达90％左右，达到85号环烷酸行业标准。     

无需辅助识别的石油产品酸值测定方法

为改变GB/T 7304标准法试样溶剂配方,提高甲苯比例,并以乙醇替代异丙醇、碱性试剂二甲亚砜替代水,提高了难溶油品的溶解性能,增强了油品酸性物质的表观酸度,滴定终点无需非水缓冲溶液辅助识别,克服了标准法溶解性能力的不足和所使用的非水缓冲溶液毒性大的难题。本法溶剂组成为甲苯/乙醇/二甲亚砜(3/1/1.2%),所用试剂可100%溯源,与标准法结果具有一致性,相对误差均小于6.0%的允许偏差,为准确测定多种油品的酸值提供了一个较好的方案。     

适合重质油和用过油品的酸值测定研究

目前石油及产品酸值GB/T7304方法对稠粘油品溶解性不够,部分样品终点无电位突跃;GB/T18609方法溶解性增强,但无突跃点现象更多。特别是对用过的油品,如旧润滑油,两种标准方法均需使用毒性大的非水缓冲溶液辅助判别终点。该研究以GB/T7304为基础,用乙醇替代异丙醇和用二甲基甲酰胺替代水,同时增加甲苯比例,使溶剂组成体积比为甲苯/乙醇/二甲基甲酰胺(3/1/0.04),不仅增强重质油品的溶解能力,而且提升弱酸性物质的表观酸度;另一方面以四甲基氢氧化铵替代氢氧化钾作标准溶液提升碱强度和滴定产物相溶性,使终点识别完全基于电位突跃,适合重质油和用过油品酸值的准确测定。     

HPLC法同时测定月桂酸钠和十二烷基苯磺酸钠浓度

建立了用高效液相色谱法同时测定月桂酸钠(SL)和十二烷基苯磺酸钠(SDBS)浓度的方法。所用色谱柱为阴离子交换色谱柱,柱长200mm,内径4．6mm,填料孔径5μm。实验确定流动相A为体积比50：50的甲醇／水混合物,用稀H3PO4调pH值为4．5,用于洗脱SL;流动相B为含30mmol／L NaH3PO4的甲醇／水(50：50)混合物,用于洗脱SDBS。SL用示差折光检测器检测,SDBS用紫外检测器在254nm检测。单一SL或SDBS标准溶液浓度测定结果表明,SL和SDBS的可检测浓度范围分别为0．44～31mmol／L和0．31～30mmol/L,峰面积与浓度之间线性相关系数分别为0．9993和0．9990,测定值的相对标准偏差分别为1．1％和0．83％。在不含和含大量盐、碱(0．5mol／L NaCl 0．51mol／L NaHCO3 0．5mol／L NaOH)的SL和SDBS混合标准溶液的色谱图上,SL峰和SDBS峰均完全分离。用所建立的方法测定在95％石英砂 5％高岭土上吸附后SL NaCl NaOH和SL NaCl NaHCO3溶液中SL的浓度,得到了正常形态的SL吸附等温线(吸附量～平衡浓度关系曲线)。该方法快速,准确,可同时或分别测定含大量无机盐、无机碱溶液中的SL和SDBS。图6参7。     

电位滴定法测定原油酸值

从测定酸值用的滴定溶剂中筛选出能够快速溶解原油(特别是稠油)的溶剂,考察了原油中的水与无机盐对电位滴定法测定原油酸值的影响。结果表明,甲苯/异丙醇/四氢呋喃/水混合溶剂(体积比=50.0:24.5:25.0:0.5)能快速溶解稠油,在电位滴定法中用该滴定溶剂测定原油酸值准确、快速。对滴定曲线有明显突跃的原油。原油中水与无机盐对原油酸值测定结果没有影响。对滴定曲线没有明显突跃的原油,当水含量≤5％或无机盐含量≤100μg/g时,对测定结果影响很小;但水含量>5％或无机盐含量>100μg/g时,原油酸值随水含量或无机盐含量的增加而增加。     

电位滴定法测定液压油酸值的溶剂选择与优化

现行用电位滴定法测定石油产品酸值的标准为GB/T 7304—2014,该方法中所用滴定溶剂为甲苯、异丙醇与水的混合物,由于甲苯属于第三类易制毒化学品,受公安部门管制,购买难度较大。为满足日常检测液压油酸值所需,本文通过大量实验,利用石油醚替代甲苯,与异丙醇和水混合形成滴定溶剂,在常温下利用电位滴定法成功测定液压油样品的酸值,并通过能力验证活动,该替代品取得了满意结果。     

应用电导滴定法测定油品酸值

以甲苯 异丙醇 水 (体积比为 40∶5 9.5∶0 .5 )作为溶剂 ,采用电导滴定法测定油品的酸值。研究了操作条件对测定结果的影响 ,并与指示剂滴定法及电位滴定法进行了比较。结果表明 :不同种类的溶剂对测定结果影响较大 ,而加热回流时间对测定结果影响不大。该法相对标准偏差小于 1% ,操作简单 ,应用范围广     

凹凸棒原土及盐酸改性凹凸棒对水中Al^3＋的吸附

为降低饮用水原水中残余Al^３＋的含量,研究了盐酸（改性剂）浓度及吸附条件对凹凸棒原土和盐酸改性凹凸棒吸附性能的影响。结果表明：盐酸改性凹凸棒对Al^3＋的吸附效果优于凹凸棒原土;当盐酸浓度为6mol／L时,改性凹凸棒对Al^3＋的吸附效果最好;在水体系的pH值为7．0,改性凹凸棒用量[m（改性凹凸棒）／v（水）]为8g／L,吸附时间为3h的最佳吸附条件下,可使饮用水中残余Al^3＋的质量浓度由0．264mg／L下降为0．118mg／L。     

对偶氮变色酸苯基萤光酮分光光度法测钴的研究

对偶氮变色酸苯基萤光酮是新合成的有机显色剂,用于分光光度法测钴。研究了在表面活性剂溴代十六烷基吡啶（质量分数为0．1％）存在下,钴与对偶氮变色酸苯基萤光酮的显色反应。结果表明,在缓冲溶液pH为9．2的碱性条件下形成深蓝色的三元络合物,其最大吸收峰在614nm,表观摩尔吸光系数为1．5×10^5L／（mol·cm）,钴浓度在0—6mg／25L范围内符合比尔定律。     

无苯溶剂-等量电位滴定法测定油品中碱性氮化物含量

以乙酸-丙酸混合物(二者体积比为1∶3)为高氯酸滴定剂溶剂,石油醚-乙酸混合物(二者体积比为1∶1)为样品溶剂,同时采用两步溶解方式,运用等量电位滴定法测定油品中的碱性氮化物含量。结果表明,新溶剂配方的0.02 mol/L高氯酸滴定液,在凝固点下降同时,标定终点清晰,稳定性良好;以原油为基体,蜡油为标准物,通过回收率实验进行了方法准确度测定,回收率为98.6%~103.0%,表明该方法的准确度高;无论是浅色油品还是深色油品,最大相对标准偏差为1.83%,实际样品的5次测定结果的最大差值仅为允许差值(SH/T 0162标准规定的重复性指标)的25%~100%。     

水溶性咪唑啉季铵盐型缓蚀剂的合成及性能评价

以酸值(KOH)为190 mg/g的环烷酸为原料与多亚乙基多胺反应合成了环烷基咪唑啉中间体,再用硫酸二乙酯对该中间体进行季铵化,制得了水溶性的环烷基咪唑啉季铵盐缓蚀剂。较佳合成条件为：第一步,环烷酸/二乙烯三胺(摩尔比)=1：(1.2～1.4),催化剂H_3BO_3用量为环烷酸用量的0.3%～0.5%,室温～240℃阶梯升温方式；第二步,中间体/硫酸二乙酯(摩尔比)=1：(1.4～1.6),以异丙醇为溶剂,反应温度50℃,反应时间2 h。用失重法测出在1.000 g/L HCl+1.000 g/L H_2S腐蚀介质中对A3钢的缓蚀率大于85%。     

无机离子对Fenton试剂处理丁苯橡胶废水效果的影响

采用Fenton试剂法对化学需氧量（CODcr）为1000～2000mg／L,pH值为3—9的丁苯橡胶废水进行处理。在Fe^2＋／H2O2（体积比）为9／8,初始废水pH值为3．00±0．15,反应温度为50℃,反应时间为30min的条件下,研究了Fe^3＋,H2PO4^-;,Cl^-,CO3^2-,SO4^2-,NO3^-对废水CODCr去除率的影响。结果表明,在Fenton反应过程中,适当浓度的Fe^3＋能够与Fe^2＋协同作用,增强Fenton试剂的催化氧化能力,而当Fe^3＋浓度过高时,反而会起到抑制作用;H2PO4^-,Cl^-,CO3^2-对Fenton试剂的催化氧化能力有不同程度的抑制作用;SO4^2-,NO3^-的存在对Fenton试剂的催化氧化性能无明显影响。     

凹凸棒-聚氯化铝复合絮凝剂的制备及应用

在HCl改性凹凸棒存在下采用慢速滴碱法合成聚氯化铝（PAC）,制备出了新型凹凸棒-PAC复合絮凝剂APAC。单因素实验结果表明,制备APAC的最佳工艺条件为：AlCl3浓度为0．6mol／L,m（铝）／m（凹凸棒）为2,反应温度为80℃,反直时间为3h,盐基度为80％,凹凸棒改性时HCl的浓度为6mol／L。生活污水处理结果表明,最佳操作条件为：APAC溶液（质量浓度为1g／L）用量[m（APAC溶液）／V（生活污水）]为16mg／L,原水的pH值为8。在最佳处理条件下,生活污水浊度下降率大于99％,CODcr下降率大于80％,残余铝质量浓度为0．134mg／L,形成的絮凝体大而密实且沉降性好。     

预交联AM／AA／DMDAAC堵剂的性能评价

以丙烯酰胺（AM）、丙烯酸（从）、二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC）为原料,N、N’-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,进行溶液共聚反应,制备了预交联AM／AA／DMDAAC共聚物堵剂。对该堵剂进行了耐酸碱性、抗盐性、耐温性及水恢复性评价。结果表明,在温度为80℃、100000mg／L的NaCl溶液中,堵剂吸水倍数达42g／g;在pH值为3—12酸碱液中,吸水倍数为26～933g／g;在高温120℃下,10000mg／L NaCl溶液中其吸水倍数仍达40g／g;水恢复率最高达96．4％。此堵剂具有良好的耐温抗盐性、耐酸碱性和水恢复性。     

光助Fenton氧化法降解邻氨基苯酚

采用光助Fenton氧化法处理含邻氨基苯酚的模拟废水,考察了光强度、Fenton试剂用量、废水初始pH值、反应时间等对降解效果的影响,初步探讨了邻氨基苯酚的降解动力学规律。结果表明,在450W高压汞灯照射及较强太阳光照射条件下,均可以明显加快Fenton法催化氧化降解邻氨基苯酚溶液的过程。当2．5g／L的硫酸亚铁溶液用量为1．5mL、6％H2O2用量为1．0mL、模拟废水初始pH值为3．5～4时,太阳光照射下降解邻氨基苯酚的效果较好,反应35min后降解率高达99％。邻氨基苯酚降解过程符合准一级反应动力学方程。     

茂金属催化剂中锆含量的测定

以偶氮胂Ⅲ为显色剂,在强酸介质中锆离子与偶氮胂Ⅲ形成稳定的紫色络合物,利用该方法测定茂金属催化剂中的锆含量,并考察其测定条件.结果表明,最大吸收波长为663.5 nm,表观摩尔吸光系数为1.66×105L/(mol·cm)-1,少量的阳离子不干扰锆含量的测定,加标回收率为98.7%～102.1%,方法准确简便.     

液液萃取-气相色谱-氧选择性检测法测定柴油中的酚类化合物

建立了液液萃取结合气相色谱-氧选择性检测器（GC-OFID）测定柴油样品中微量酚类化合物的方法。待测试样经10%的氢氧化钠溶液萃取,水相经稀盐酸调至pH＝5～6后,用二氯甲烷反萃取其中的酚类化合物,挥发溶剂后得到浓缩的酚类富集物,然后进行GC-MS和GC-OFID检测。通过与GC-MS检测结果对比,结合各酚类组分的沸点和色谱峰保留规律,确定了GC-OFID上54个（组）色谱峰对应的酚类化合物的结构或类型。在酚类富集物中加入已知量的苯甲醇作内标物,采用内标法进行定量。在样品量为50 mL时,测定苯酚、2,5-二甲基苯酚、2,3,5-三甲基苯酚的检测限分别为0.5,1.0,1.5 μg/mL,在质量浓度8～40 μg/mL范围内连续5次重复性测定结果的相对标准偏差均小于8.0%,可以用于柴油中酚类化合物的测定。