D（-）-双氢苯甘氨酸合成工艺的改进

对D（-）-双氢苯甘氨酸现行工业化路线进行分析指出存在的不足,并提出改进方案,通过调整反应体系各物料配比并改变目标产物纯化结晶方式达到大幅降低反应副产物4,5-二氢环己烯甘氨酸的目的。合成工艺改进后D（-）-Y,K氢苯甘氨酸产率92％以上,4,5-二氢环己烯甘氨酸含量1．2％以下。     

磷钨酸催化合成1-萘乙酸甲酯的研究

研究了以磷钨酸为催化剂，１ 萘乙酸和甲醇直接酯化合成１ 萘乙酸甲酯的优化反应条件：催化剂用量为反应液的３％，醇酸摩尔比为１６∶１，反应在回流温度下进行３ｈ，酯的收率在９６％以上，纯度达９９６％。     

4,4,5-三甲基-4H-吡唑-3-甲酸甲酯的合成研究

本文介绍了4,4,5-三甲基-4H-吡唑-3-甲酸甲酯的合成方法。以乙酰丙酮酸甲酯为起始原料,碘甲烷为甲基化剂,碳酸铯为催化剂,在丙酮溶剂中进行甲基化,得到中间体3,3-二甲基-2,4-二氧-戊酸甲酯,然后直接与水合肼环化反应得到目标产物,总收率为73.1%,产物结构经过1H NMR、13C NMR确证。     

氯化氢催化酯化反应合成2-氯异烟酸甲酯

以2-氯异烟酸为起始原料,在氯化氢催化下和甲醇经酯化反应合成纯度98.5%以上的医药中间体2-氯异烟酸甲酯,收率77.7%。目标化合物进行了1 H NMR、IR和GC-MS表征。条件实验表明:当氯化氢浓度为26%,反应温度为40℃,反应时间为3h时,反应效果最佳。探讨了2-甲氧基异烟酸甲酯副产物产生的原因,并对副产物产生的机理进行了推测。     

硼氢化钠/碘对3,5-二硝基苯甲酸甲酯的部分还原

采用硼氢化钠/碘体系选择性还原3,5-二硝基苯甲酸甲酯制备了3-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯,收率达90%以上。该反应条件温和、操作简单、反应选择性高。     

顺-3-己烯酸甲酯还原制备叶醇的工艺研究

以顺-3-己烯酸甲酯为原料,探究不同反应体系对叶醇合成收率的影响。并优化了以顺-3-己烯酸甲酯、乙醇、氯化钙为原料的还原体系工艺条件,得到的最优反应条件为：顺-3-己烯酸甲酯用量为38.4g,m(95%乙醇)：m(顺-3-己烯酸甲酯)=6;n(CaCl₂):n(顺-3-己烯酸甲酯)=0.8;n(NaBH₄):n(顺-3-己烯酸甲酯)=1.2,反应温度20℃,反应1h,叶醇收率为80.92%,并在此基础上扩大到公斤级反应,最终得到叶醇收率为80%以上,具有广阔的工业化应用前景。     

扁桃酸的光学拆分

描述了用D-(-)-苯甘氨酸丁酯及其盐酸盐为拆分剂,在水或醇的反应体系中,与扁桃酸反应,制备R-(-)-扁桃酸和 S-(+)-扁桃酸的过程;其中 R-(-)-扁桃酸有 98.9%的收率和32 %的光学纯度;而S-(+)-扁桃酸有90.1%的收率和 66.73%的光学纯度。另外也描述了苯甘氨酸丁酯及其盐酸盐的一般合成方法。     

新法合成4-羟基苯甘氨酸

对以焦化苯酚为原料,氨基甲酸铵为氨化剂合成4-羟基苯甘氨酸的体系进行了研究。考察了物料配比、反应温度、反应时间等主要因素对反应的影响,在原料配比为:1.4∶1,反应温度为50￣70℃,反应时间为8h,返入N2保护,得到的产品纯度>99%,反应易于控制,具有较高的应用价值。     

2种脂肪酸甲酯烯烃交叉复分解制备长链终端烯烃化学品的对比研究

为实现烯烃交叉复分解直接应用于植物油甲酯中获取长链终端烯烃化合物,本研究分别以油酸甲酯(MO)和亚油酸甲酯(ML)为原料,通过烯烃交叉复分解反应制备长链终端烯烃化合物1-癸烯(CM1)、1-庚烯(CM2)和9-癸烯酸甲酯(CM3)。对4种典型的Grubbs催化剂,10种短链液体烯烃底物以及不同的反应条件(反应温度、时间、催化剂用量和脂肪酸甲酯与烯烃底物物质的量之比)的影响规律进行对比分析,结果表明:4种催化剂中第二代Hoveyda-Grubbs催化剂(C3)适合于MO,第二代Grubbs催化剂(C2)适合ML,10种短链液体烯烃底物中丁香酚较有利于目标产物的生成。在反应温度0℃、反应时间20~60 min、催化剂用量0.5%~1%以及n(脂肪酸甲酯)∶n(丁香酚)为1∶10~1∶20范围内,两种原料均可获得较佳的结果,MO与ML的转化率最高均可达99%,CM1、CM2和CM3产率最高分别为80%、92%和73%。     

2-苯基-1,3-二氧杂环-4-戊烯-乙酸甲酯的合成

以苯甲酸、3-溴丙烯和乙酸为原料,三氟化硼乙醚为催化剂合成2-苯基-1,3-二氧杂环-4-戊烯-乙酸甲酯,包括烯丙基苯甲酸酯的制备和烯丙基苯甲酸酯的环化。考察了烯丙基苯甲酸酯与乙酸的摩尔比、反应时间、温度、催化剂用量对反应的影响。结果表明,较佳的反应条件为:取0.05 mol烯丙基苯甲酸酯,n(烯丙基苯甲酸酯)∶n(乙酸)=1.0∶1.2(摩尔比),催化剂用量为5.0%,在室温(25℃)下反应10 h,所得产品的产率在87%以上。     

月桂酸甲酯的合成研究

采用自制的磺化DNW 1树脂作为合成月桂酸甲酯的催化剂。考察了酯化反应中各种因素对酯化率的影响。在醇酸摩尔比20∶1,催化剂用量为月桂酸质量的15%,回流反应12h的反应条件下,酯化率可达94.6%。该方法反应条件温和,不需要加带水剂,不需要分水;催化剂可以直接过滤分离出来重复使用,大大简化了分离操作;催化剂重复使用12次以上,酯化率仍保持在94%左右,表现出良好的活性和选择性。磺化DNW 1树脂作为液固酯化反应催化剂具有显著的应用价值。     

真空法合成甲基硫醇锡研究

研究了以巯基乙酸异辛酯和甲基氯化锡为原料，在真空下直接合成甲基硫醇锡的工艺．该法操作简单、成本低，该工艺分3个阶段分别控制压强、温度和时间，其最佳反应条件为，第一阶段2．667kPa，70℃反应2h；第二阶段1．333kPa，80℃反应2h；第三阶段0．667kPa，80℃反应1h。合成的产品质量稳定，并能有效降低污染物的排放量，甲基氯化锡的转化率在99％以上。     

2-甲基氨基硫脲的合成

以水合肼和亚磷酸二甲酯为起始原料合成甲基肼,再直接和硫氰酸铵反应两步制取2-甲基氨基硫脲。详细研究并得到两步反应的优化条件:甲基化反应以四丁基溴化铵为催化剂,反应温度为110-120℃,反应时间为2h;后一步反应原料配比n(甲基肼)∶n(硫氰酸铵)=1∶1.2,热重排温度为120℃左右,热重排时间为2h。在此条件下总收率达45.5%(以水合肼计)。     

丙二醇甲醚乙酸酯的合成研究

采用固体酸催化剂合成丙二醇甲醚乙酸酯。测定了化学平衡常数Kp,在 36 3、373K反应温度下分别为 0 8749、0 9118。在n(HAc)∶n(丙二醇甲醚 ) =3∶1,液体空速 4～ 10h-1,反应温度36 3～ 383K工艺条件下 ,丙二醇甲醚转化率可以大于 70 % ,丙二醇甲醚乙酸酯的选择性大于96 % ,6 2 0h寿命实验表明催化剂没有明显的失活现象。     

3-甲氧基丙酸甲酯合成工艺研究

以甲醇和丙烯酸甲酯(MA)为原料,甲醇钠为催化剂,合成了3-甲氧基丙酸甲酯(MMP)。用正交实验法优化了反应条件,结果表明,当n(甲醇)∶n(丙烯酸甲酯)=1.2∶1,n(甲醇钠)∶n(丙烯酸甲酯)=0.02∶1,反应温度50℃,反应时间3.5 h时,MMP的产率可达97%以上。将分馏时所得前馏分进行套用后,MMP的产率可达98.9%。气相色谱分析表明,产品纯度在99.6%以上。     

甲基红褪色光度法测定依诺沙星

在乙醇介质中，依诺沙星能使甲基红显著褪色，且褪色的程度和依诺沙星的量呈线性关系，据此建立了依诺沙星褪色光度分析法。实验最大吸收波长为532nm，摩尔吸光系数1．88×10^4L／（mol·cm），依诺沙星的量在0—150μg/10mL范围内服从朗伯-比尔定律，和同类方法相比，该法灵敏度较高、选择性和重现性好，线性范围宽，用于药品中依诺沙星含量的测定，其相对标准偏差为1．1％～1．4％，回收率为98．1％-100．9％。     

制备脂肪酸甲酯的新工艺研究

采用新型固体碱催化剂LDH/LDO进行菜油酯交换反应制备脂肪酸甲酯 ,产率达 98.5%以上。该工艺操作简单 ,可直接获得脂肪酸甲酯和副产物甘油 ,催化剂可回收再生 ,整个过程无三废污染。     

甲基红褪色光度法测定琥乙红霉素

研究了无水乙醇介质中,琥乙红霉素能使甲基红显著褪色,且褪色的程度和琥乙红霉素的量成正比例关系,据此建立了琥乙红霉素光度分析法。实验最大吸收波长为520 nm,表观摩尔吸光系数为1.53×104L/(mol·cm),琥乙红霉素的量在150~600μg/10 mL范围内服从朗伯-比尔定律,该方法灵敏、选择性高、重现性好,用于测定药物中琥乙红霉素的含量,其相对标准偏差为0.23%~0.75%,加标回收率为98.7%~102.7%。     

Study of reaction and kinetics in pyrolysis of methyl ricinoleate

The effects of pyrolysis temperature, space-velocity, and dilution ratio of starting materials on the reaction have been studied in the pyrolysis of methyl ricinoleate. The reaction parameters were optimized to obtain yield ranges of 25.8–26.7% for heptaldehyde and 45.7–46.5% for methyl undecenoate. The kinetic study showed that pyrolysis of methyl ricinoleate is a first-order reaction at 828–878 K, and the activation energy is 1.729×10⁵ j/mol.     

二甲氧基乙酰乙酸甲酯的合成研究

以二甲氧基乙酸甲酯和乙酸甲酯为主要原料，经甲醇钠催化，制备药物尼伐地平中间体二甲氧基乙酰乙酸甲酯。通过考察原料摩尔比、催化剂用量、加料温度、反应温度和反应时间等因素对收率的影响，得到了最佳反应条件。二甲氧基乙酰乙酸甲酯的收率可达53．3％。