1，3—二氧环辛烷—2—羧酸类三环化合物的合成及其除草活性

二苯并1，3－二氧环辛烷－2－羧酸类三环化合物（见通式I）(dibenzodioxocincarboxylic acid简称DBZ）的应用研究早期主要在医药方面（1977）。Dow化学公司首先报道了此类化合物作为除草剂在农业上的应用（US 4976770A，1990）。1994年罗门哈斯公司的Lori Spangler博士注意到这类化合物结构新颖、公开专利较少（不超过10篇），开始了先导优化工作。沈阳院首先合成出专利中化合物（Ⅱ），经生测表明，化合物（Ⅱ）作用方式较慢、苗后活性高于菌前、杀草谱广、活性高（150g/ha)，符合当前除草剂的发展方向。因此，双方成立了DBZ项目小组，其中包括合成人员、生测人员、植物生理生化人员和作用机制研究人员、生测人员、植物生理生化人员和作用机制研究人员。经过五年的工作，共合成了约380个化合物，对结构（I）中的A、B、C和D四部分进行了修饰，发现了一些专利保护范围外的高活性化合物；探明了作用机制；研究了杂草的交互抗性问题；同时对部分化合物进行了毒性和田间实验。本文将对上述内容，尤其是结构和除草活性之间的关系进行简要介绍。     

N-苯甲基-4-氯-N-异丁基-2-戊烯酰胺的作用方式

N-苯甲基-4-氯-N-异丁基-2-戊烯酰胺(以下简称戊烯酰胺化合物)(图1)是一个光敏除草剂,它的活性与过氧化除草剂,如氯酞亚胺(chlorphthalim)和乙氧氟草醚相似。已有文献报道过(图1)中4个化合物防除稗草的活性。然而,戊烯酰胺化合物确切     

新型偶联剂2-甲硅烷基-1,3-丁二烯

东京工业大学佐藤研究室首先合成的2-甲硅烷基-1,3-丁二烯是市场上从未有过的新型活性碳官能团硅烷,日产化学公司已确立了该产品的工业生产技术,在合成其衍生物和关联化合物及其应用方面也在进行研究,作为新产品(已在日本及欧美申请产品专利)其市场虽尚有待于今后的研究开发,但从它的结构和活性考虑,可在制备具有新机能的聚合物和作为交联聚合物的共聚单     

手性α-氰基丙烯酸酯类化合物的合成及生物活性研究

α-氰基丙烯酸酯类化合物是一类抑制植物光合作用PSⅡ的重要除草剂,引入手性因素可以提高其活性.以氰基乙酸乙酯为原料,合成了3-对三氟甲基苯胺-3-(R/S)-α-甲基苄胺-2-氰基丙烯酸酯,对中间体及目标化合物进行了结构表征;并对α-氰基丙烯酸酯类化合物的生物活性进行了研究.结果表明,该类化合物除草活性不突出,但具有一定的抗烟草花叶病毒活性及抗癌活性,具有深入研究的价值.     

1-甲基-3,5-二氯-4-吡唑甲酸甲酯的合成

1-甲基-3,5-二氯-4-吡唑甲酸甲酯是合成磺酰脲类除草剂氯吡嘧磺隆的关键中间体.为了简化工艺条件,降低生产成本,报道了新的合成方法.以三氯乙腈和氰基乙酸甲酯为起始原料,常温反应得到中间体2-氰基-3-氨基-4,4,4-三氯-2-丁烯酸甲酯(Ⅰ),然后将其与水合肼环化得到中间体3,5-二氨基-4-吡唑甲酸甲酯(Ⅱ),再经重氮化氯化得到中间体3,5-二氯-4-吡唑甲酸甲酯(Ⅲ),最后经硫酸二甲酯甲基化后得到目标化合物(Ⅳ).以上缩合、环化、重氮化和甲基化的收率均在85%～90%之间.中问产物及目标产物的结构经过熔点、IR、HNMR和MS表征得以证实.在实验室小试的基础上进行了中试,目标产物的收率与小试结果一致.     

1,5-二乙酰基-2,4-二氧六氢-1,3,5-三嗪糖苷的合成及抗病毒活性

在氢氧化钠作用下,1,5-乙酰基-2,4-二氧六氢-1,3,5-三嗪与乙酰溴代糖反应,合成了标题化合物,系统的研究了反应条件对产率的影响,由元素分析、IR和1HNMR确认了所合成糖苷的结构。糖苷的最佳合成条件为:n(乙酰溴代糖)∶n(1,5-乙酰基-2,4-二氧六氢-1,3,5-三嗪)=1∶1,30°C下在丙酮中反应5 h。生测结果表明所合成的化合物具有较好的抗烟草花叶病毒(TMV)的活性。     

1-取代苯氧基-3-(4-芳基-1-哌嗪)-2-丙醇类α_1-受体拮抗剂的合成及生物活性

为寻找高选择性的α1-受体拮抗剂,该文分别以3-羟基二苯甲酮和4-甲氧基苯酚为原料,在碱性条件下与3-氯-1,2-环氧丙烷(Ⅱ)发生取代反应,得到3-取代苯氧基-1,2-环氧丙烷(Ⅲ),再经芳基哌嗪开环合成了7个3-苯甲酰基苯氧基取代和对甲氧基苯氧基取代的哌嗪-2-丙醇类化合物(Ⅴa~Ⅴg),其结构经1HNMR、MS、IR和元素分析确证。采用大鼠离体肛尾肌张力实验对目标化合物的α1-受体拮抗活性进行了测试,结果显示,这些化合物均具有较好的α1-受体拮抗活性(pA2>6),其中化合物(Ⅴg)活性最强(pA2=8.13±0.25)。     

氯代乙酰苯胺类除草剂的研究——Ⅰ.某些氯代乙酰苯胺类化合物的除草活性

前言近年来我们先后合成50余个α-氯代乙酰苯胺类化合物,进行了室内除草活性测定。我们的主要目的是从我国化工原料资源和农业生产的实际需要出发,筛选出合适的活性化合物,付诸生产和田间应用;同时,也力求对这类化合物的除草活性得到某些规律性的认识,以使我们在这类除草剂的合成及应用试验中有所遵循。关于氯代乙酰胺类除草剂,从1954年起,曾由美国孟山都(Monsanto)化学公司进行研制。该公司在温室内以禾本科杂草为试材,     

1,5-二羧乙基-2,4-二氧六氢-1,3,5-三嗪的糖类衍生物的合成及生物活性

在氢氧化钠和四丁基溴化铵存在下,1,5-二羧乙基-2,4-二氧六氢-1,3,5-三嗪分别与乙酰溴代葡萄糖、乙酰溴代半乳糖、乙酰溴代乳糖作用,合成了1,5-二羧乙基-2,4-二氧六氢-1,3,5-三嗪的对应的糖酯,产率分别为42%、34%、30%,由元素分析、IR和1H NMR确认了所合成糖酯的结构.生测结果表明所合成的化合物具有较好的抗烟草花叶病毒(TMV)的活性.     

2-(4-芳氧苯氧基)丙酸类化合物的研究进展

2-(4-芳氧苯氧基)丙酸类化合物是典型的选择性禾本科杂草除草剂。近年来研究发现该类化合物还具有杀菌和抗肿瘤活性。结合本课题组在该领域的研究工作,综述了2-(4-芳氧苯氧基)丙酸类除草剂的发展历程、作用机制,除草和杀菌活性的最新研究成果,以及该类化合物在抗肿瘤活性方面的研究与应用。