铁,钠杂质对二甲基硫醚合成催化行为的影响

系统地研究了γ－Al2O3催化剂中杂质Fe和Na,对二甲基硫醚合成的催化行为的影响，研究结果表明，随着Fe含量的增大，甲醇分解反应加剧，硫醇产率增高，二甲基硫醚产率下降；Na含量降低，甲醇分解率越高，Na含量在0.2％～0.4％时，二甲基硫醚产率最高．甲硫醇生成率最低．     

二甲基二(甲氨基)硅烷的合成工艺改进

以乙醚为溶剂,二甲基二氯硅烷和甲胺反应得到二甲基二(甲氨基)硅烷.通过正交实验考察二甲基二氯硅烷浓度、反应温度和反应时间对二甲基二(甲氨基)硅烷产率的影响,用IR和1HNMR对二甲基二(甲氨基)硅烷结构进行表征,发现二甲基二氯硅烷浓度为1.08 mol·L-1,反应温度为-12～-10℃,反应时间为4 h,产率可提高到80.6%.     

4,4′-二羟基二苯硫醚环氧树脂的合成与表征

以4,4′-二羟基二苯硫醚、环氧氯丙烷为原料,四正丁基溴化铵为催化剂,合成了4,4′-二羟基二苯硫醚环氧树脂,通过核磁共振氢谱、碳谱、傅立叶变换红外光谱表征了产物的结构.利用正交实验法研究了反应温度、醚化时间、闭环时间、原料配比对合成反应的影响,优化后的反应条件为:4,4′-二羟基二苯硫醚与环氧氯丙烷、四正丁基溴化铵的摩尔比为1∶10∶0.02,反应温度90℃,醚化时间4h,闭环时间2h,氢氧化钠与4,4′-二羟基二苯硫醚的摩尔比为1.2∶1.优化反应得到产物的环氧值为4.599mmol/g,产率为87.79%.通过对产物的结构表征,验证了两步法合成工艺路线的可行性.     

对称C4二硫醚—丙酮—水三元体系在308.15K下的液液平衡研究

对称C4二硫醚—丙酮—水三元体系是在合成对称C4二硫醚的工艺中碰到的一个比较新的体系.在常压308.15 K下,用浊点法,平衡釜法分别测定对称C4二硫醚—丙酮—水三元体系的溶解度数据和结线数据(对称C4二硫醚包括正丁基二硫醚、仲丁基二硫醚和叔丁基二硫醚),得到了三元液液平衡体系的共轭相组成并由此绘得相平衡曲线.用内标法准确地测定了对称C4二硫醚及丙酮的含量,在单相区域对实验进行了验证实验均方误差1.56%.对称C4二硫醚—丙酮—水三元体系的研究结果表明有利于回收对称C4二硫醚.研究有利于对称C4二硫醚清洁合成工艺的设计和控制.     

柴油加氢精制工段含硫废气的深度脱硫及资源化利用

本研究旨在开发含硫化氢废气的深度脱硫及资源化利用工艺。以中石化镇海炼化柴油加氢精制工段所排放的废气为原料,经工艺论证,设计一条以胺法提纯H2S气体,后与甲醇发生平行反应生成甲硫醇、甲硫醚的工艺路线;并运用Aspen软件对全流程进行模拟及优化,运用中间再沸器技术、萃取精馏技术降低能耗及成本,利用废气中二氧化碳制甲醇,实现节能减排。该工艺处理后废气含硫小于0.2%,且可根据市场需求,调节甲硫醇、甲硫醚的产量,提高了产品的抗风险能力。     

4，4’-二巯基二苯硫醚的合成

以二苯硫醚为起始原料,经磺化、氯化和还原三步反应制得目的产物4,4’-二巯基二苯硫醚．分别考察了各步反应的影响因素,确定反应的最佳工艺条件为n（二苯硫醚）：n（氯磺酸）：n（三氯氧磷）的摩尔配比为1：2．3：2．2,反应温度为100～110℃,反应时间为5h．得产品4,4’-二氯磺酰二苯硫醚（2）．n（锌粉）：n（2）摩尔配比为9：1,反应温度为70～80℃,反应时间为3h,产物总收率60．1％．产物结构经IR与^1HNMR证实．     

4,4’-二巯基二苯硫醚的合成

以二苯硫醚为起始原料,经磺化、氯化和还原三步反应制得目的产物4,4’-二巯基二苯硫醚.分别考察了各步反应的影响因素,确定反应的最佳工艺条件为n(二苯硫醚):n(氯磺酸):n(三氯氧磷)的摩尔配比为1∶2.3∶2.2,反应温度为100~110℃,反应时间为5 h.得产品4,4’一二氯磺酰二苯硫醚(2).n(锌粉):n(2)摩尔配比为9∶1,反应温度为70~80℃,反应时间为3 h,产物总收率60.1%.产物结构经IR与1H NMR证实.     

4-苯硫基苯酚的合成及表征

以苯硫酚钠和对硝基氯苯为原料,经过取代、还原、重氮化、水解4步反应,最终合成了4-苯硫基苯酚,通过单因素实验确定了还原反应的较佳条件是:原料配比n(4-硝基二苯硫醚):n(水合肼)=1:2.5,催化剂三氯化铁用量为4-硝基二苯硫醚质量的3.0%,反应温度70℃,反应时间4.5h。目标产物4-苯硫基苯酚总收率约为64%,纯度为95%。目标产物的结构通过IR、GC-MS和1 H NMR进行了确证。     

阳离子型天然高分子絮凝剂的合成及絮凝性能

研究了合成淀粉接枝二甲基二烯丙基氯化铵 (DMDAAC)阳离子天然高分子絮凝剂的方法。考察了不同的氧化 还原引发体系并确定了合成的最佳工艺条件 :m(淀粉 ) :m (DMDAAC)为 1∶4 ;单体总浓度为 35 % ;引发剂浓度为 0 .8mmol/L ;pH值 2～ 3;反应温度 5 0℃ ;反应时间 6h。并对制得的产物进行了絮凝性能实验 ,结果表明该产物具有良好絮凝性能     

固相微萃取/气-质联用分析香菇挥发性香味成分

使用Carboxen/PDMS纤维固相微萃取/气-质联机分析了香菇的挥发性香味成分,考察了萃取时间、萃取温度对所鉴定出的化合物数量和总质量分数的影响,确定了固相微萃取的优化条件为：萃取时间45 min,萃取温度60℃,此时共检出43种挥发性成分,对香菇风味有贡献的化合物：含氧杂环化合物7种,含硫化合物9种,醛类5种,醇类6种,酮类3种,其中含量较高的成分为二甲基二硫醚（4.36%）、二甲基三硫醚（13.36%）、1,2,4-三硫杂环戊烷（3.70%）、1-辛烯-3-醇（1.11%）.     

药物中间体二硫化二苯并噻唑的合成

为制得高品质医药中间体二硫化二苯并噻唑(DM),采用环境友好型氧化剂H2O2和有机溶剂,将二巯基苯并噻唑(M)一步氧化得到DM。通过对反应时间、反应温度、物料配比等因素进行考察,最终得到最佳工艺条件:温度40℃,加料时间1 h,反应时间3 h,碳酸钠5%(以M重量为基准),n(M)∶n(H2O2)=2∶1.1,有机溶剂3倍(以M重量为基准)。在此条件下,DM的熔点可达185℃,纯度高达99%,加入极少量表面活性剂,使最终产率高达96%。     

类Fenton试剂法（Fe-H_2O_2）处理餐饮油脂废水

为了处理餐饮油脂废水中难以生物降解的有机物,采用类Fenton试剂（Fe-H2O2）对其进行处理,分别考察了pH值、反应时间、反应温度、H2O2投加量和Fe投加量对CODCr和动植物油去除率的影响,总结得出了H2O2投加量的系列计算公式。结果表明：废水初始CODCr浓度为1 633.52 mg/L,油脂值为349.58 mg/L时,在pH值为2、反应时间30 min、反应温度60℃、H2O2（30%）投加量为5 mL、nH2O2∶nFe=6∶1的最优条件下,CODCr和动植物油的去除率分别达到91.2%和96.47%。     

碱性[Bmim]Im离子液体催化合成DEHC

研究了在1-丁基-3-甲基咪唑阳离子与咪唑阴离子搭配的碱性[Bmim]Im离子液体催化作用下,碳酸二甲酯(DMC)与异辛醇(EHOH)通过两步酯交换法制备碳酸二异辛酯(DEHC)的合成工艺.确定了合成DEHC的最佳反应条件为:催化剂用量为原料总质量的2.0%,醇酯摩尔比为4:1,一步反应温度90℃,反应时间2 h,二步...     

用Fenton试剂处理丙烯腈废水的动力学研究

研究了用Fenton试剂处理丙烯腈废水的宏观动力学模型。实验证明,在反应初期,过氧化氢量不足时,过氧化氢的反应级数为1.5;当过氧化氢足量时,有机物反应级数为3.8。20~60℃温度范围内,反应时间≤30 min的条件下,得到Fenton试剂氧化的宏观动力学方程式。     

Ni／Al2O3催化剂催化乙醇水蒸气重整制氢的研究

为提高用于燃料电池的乙醇水蒸气重整制氢反应催化剂的活性,采用壳聚糖扩孔以Al2O3为载体,Ni为活性中心的催化剂。利用X射线衍射（XRD）、BET比表面测试手段对催化剂的结构进行了表征。考察了反应温度、水醇物质的量的比、液体进料空速等对反应的影响。结果表明,经600℃焙烧2h的催化剂,在水醇物质的量的比为3：1,液体进料空速（WHSV）为4．8h^-1,反应温度500℃时,产气量接近40mL／min,H2选择性达到68％。乙醇水蒸气重整制氢Ni／Al2O3催化剂的最佳反应温度为500～550℃,水醇物质的量的比一般控制在3：1～5：1范围内较好。     

钾长石-硫酸钙-氧化钙热反应制备可溶性钾机理研究

为了探求钾长石、磷石膏制备硫酸钾的机理,以钾长石、石膏、氧化钙为原料,通过XRD图谱及钾溶出率分析研究了n(钾长石)∶n(CaSO4·2H2O)∶n(CaO)为1∶1∶(2~16)配料的热反应过程.结果表明:最适宜物料配比为1∶1∶10,在此配料体系下,焙烧产物中硅酸钙有CS、C2S和C3S三种,其组成、比例与体系的反应温度有关,硅铝酸钙盐只有C2AS一种,无C3A生成,与文献报告不一致;置换生成K2O的反应有2种途径,当温度低于1100℃时,置换反应发生在KAlSi3O8与CaO之间,超过1100℃时,则KAlSi3O8与CaO和KAlSi2O6与CaO的置换生成反应共存;温度低于1200℃时,置换出的K2O不能结合为硫酸盐,而是以气态的形式逸出;温度高于1200℃时,可溶性钾盐以K2S2O8形式存在,无K2SO4成分.TG-DSC实验结果表明:体系置换反应起始温度约为1000℃,1100℃以后反应激烈进行,与不同温度下XRD图谱分析结果相吻合,高温下体系失重的原因是K2SO4转化为K2S2O8释放出K2O并以气态逸出所致.     

Synthesis of higher molecular weight PAN and its copolymers for carbon fibers

Higher molecular weight polyacrylonitrile （PAN） was obtained by the free-radical suspension copolymerization of itaconic acid （IA） and acrylonitrile （AN） which was carded out in DMSO/H2O using 2,2＇-azodiisobutyronitrile （AIBN） as the initiator. The effects of polymerization parameters, such as IA monomer concentration and DMSO/H2O ratio, on the conversion of polymerization and number-average molecular weight are specially described. The copolymerization reaction rate and the number-average molecular weight of the resultant copolymers decrease with the result of high chain transfer constant of DMSO. For the copolymerization of AN and IA, with the inclusion of the good solvent DMSO, the solution degree of AN in DMSO/H2O is higher than that in water, as a result, the resulting copolymer pellets range from soft bulk to solid grain, as characterized by the use of SEM. Higher molecular weight P（AN-co-IA） copolymers have a lower initiation of exothermal reaction temperature and wider DSC exothermal peaks compared with PAN homopolymers, which corresponds with the results of an IR study.     

H_3PW_(12)O_(40)/ZrO_2-WO_3催化合成己二酸

探讨以30%H2O2为氧源,H3PW12O40/ZrO2-WO3为催化剂对氧化环己酮合成己二酸反应的催化活性,较系统地研究了ZrO2-WO3负载磷钨酸的用量、反应温度、H2O2用量、反应时间等因素对产物收率的影响。实验表明:在n(环己酮)∶n(H2O2)∶n(H3PW12O40/ZrO2-WO3)=100∶294∶0.1,反应温度为110℃,反应时间3 h的最佳条件下,己二酸的收率可达44.7%。     

流变相反应制备纳米ZnO及其表征

以H2C2O4.2H2O和ZnO为原料,用流变相反应制备了纳米ZnO.用正交实验法研究确定了最佳合成条件:用流变相反应在60℃加热3 h制得前驱物ZnC2O4.2H2O,再将前驱物在450℃热分解3 h得到纳米ZnO.通过FR-IR、TG-DTA、XRD、TEM等分别对前驱物的组成、热分解行为与纳米氧化锌的物相结构、粒径等进行了表征.通过实验现象与结果对反应机理进行了探讨. 更多还原     

Cu/MCM-41对苯羟基化为苯酚的催化作用

介绍了MCM - 4 1和Cu/MCM - 4 1的合成方法及Cu/MCM - 4 1对苯羟基化为苯酚的催化作用。即以正硅酸乙酯为硅源 ,十六烷基三甲基溴化铵为模板剂 ,氨水为碱性介质 ,在温度为 75℃的温和水热条件下 ,合成未脱除模板剂的MCM - 4 1中孔分子筛。产品在D/MAX -RB(日本理学 )衍射仪上经粉末X射线衍射进行表征。结果表明 ,在实验条件下经 8h反应 ,产品有较满意的结晶度和结构特征。在MCM - 4 1上直接采取等体积浸渍的方法 ,负载一定量的铜 ,得到一系列不同铜含量的Cu/MCM - 4 1催化剂。用双氧水作氧化剂 ,用合成的Cu/MCM -4 1作为催化剂 ,详细考察了催化剂用量、铜负载量、负载方法、溶剂、反应物摩尔比、反应温度、反应时间等因素对苯羟基化为苯酚的影响。反应产物通过GC - 340 0型气相色谱仪来分析。结果表明 ,在温度为 80℃ ,以乙腈为溶剂 ,0 .0 2 g铜质量分数为 5 %的催化剂 ,过氧化氢与苯的摩尔比为 1,反应时间为 4h的条件下 ,Cu/MCM - 4 1能有效催化苯羟基化为苯酚的反应 ,苯酚收率达 5 .8% ,且苯酚为唯一液相产品。