肿瘤氧化还原荧光探针的研究进展

癌症威胁着人类的生命健康,其治疗进展与肿瘤的氧化还原环境密切相关,主要表现为活性氧水平和谷胱甘肽水平异常增高及氧化胁迫.氧化还原敏感探针是指能对肿瘤氧化还原环境敏感物质进行选择性荧光检测进而评价肿瘤的进展阶段的一类分析试剂,因其具有高灵敏性和高分辨能力能实现肿瘤诊断和治疗的作用已成为肿瘤相关研究的热点,有良好的临床应用...     

一种Co~(2+)荧光探针的合成及其荧光性质

以2-甲基-6-硝基苯胺和水杨醛为原料合成了4-羟甲基-2-(4-羟甲基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯酚,并进行了1H NMR结构表征和紫外、荧光性能的测定。荧光量子收率为0.21,斯托克斯位移为126。测定甲醇溶液中13种金属离子对化合物的荧光性质的影响,发现Co2+对该化合物具有明显优于其它金属离子的荧光淬灭效果,表明化合物对Co2+具有较好的选择性,可作为荧光淬灭型Co2+荧光传感器开展进一步的研究。     

一种香豆素类荧光探针分子的合成研究

香豆素类化合物在自然界广泛存在,因其具有抗肿瘤、抗病毒、抗凝结、抗抑郁、降血糖等多种生物活性及荧光特性,一直以来是药物开发和荧光探针设计的研究热点。重点介绍了7-氨基-4甲基-香豆素类荧光探针的合成方法进行试验验证。     

一种Zn^2＋离子荧光探针的合成及其荧光性质

以2,3-二氨基甲苯为原料经过氨基保护、澳代、水解等反应制备2,3-二氨基苯甲醇,后者与芳香醛缩合成苯并咪唑,再经Mn02氧化、缩合生成2-（4-（4-（羟甲基）-1H-苯并[d]咪唑-2-基）-1H-苯并[d]咪唑-2-基）苯酚。经1^H—NMR对中间体和目标产物进行结构表征,并研究了产物的紫外、荧光性质,结果表明目标化合物能选择与Zn^2＋进行配位,产生较强的荧光,荧光量子收率为0．64,斯托克斯位移为142nm。     

荧光探针法研究牛血清白蛋白和免疫球蛋白的表面疏水特性

利用8-苯氨基-1-萘磺酸(ANS)荧光探针法,测定了牛血清白蛋白(BSA)与牛免疫球蛋白(bIgG)的表面疏水性,探讨了pH、温度、添加盐、十二烷基磺酸钠(SDS)、盐酸胍和辛酸钠(NaCA)对蛋白表面疏水性指数S0的影响。实验表明,对于阴离子型荧光探针ANS,pH对S0测定的影响显著,选择pH略高于蛋白等电点比较合适。温度对两种蛋白S0的影响不同,从50℃升至80℃,BSA表面疏水性降低,bIgG表面疏水性升高。添加盐促使蛋白的表面疏水性增强,相比BSA,bIgG增加幅度较大。不同变性剂对两种蛋白S0的影响也不同,与变性机制、蛋白疏水特性及分子结构有关。添加NaCA对两种蛋白S0影响存在显著差异,随着NaCA浓度升高,BSA的S0值减小,而bIgG则维持基本不变,这与疏水层析分离过程的NaCA影响相一致。结果表明,ANS荧光探针法可用于考察不同溶液条件对蛋白质分子表面疏水性的影响,研究特定添加剂-蛋白质间疏水相互作用。     

一种Zn~(2+)离子荧光探针的合成及其荧光性质

以2,3-二氨基甲苯为原料经过氨基保护、溴代、水解等反应制备2,3-二氨基苯甲醇,后者与芳香醛缩合成苯并咪唑,再经MnO2氧化、缩合生成2-(4-(4-(羟甲基)-1H-苯并[d]咪唑-2-基)-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯酚。经1 H-NMR对中间体和目标产物进行结构表征,并研究了产物的紫外、荧光性质,结果表明目标化合物能选择与Zn2+进行配位,产生较强的荧光,荧光量子收率为0.64,斯托克斯位移为142nm。     

新型稀土铕荧光探针的合成及其性质研究

通过浸渍法将镧系阳离子Eu3+封装在MOF-5孔道结构中,制备出一种新型Eu3+功能化MOF-5(Eu3+@MOF-5)发光金属有机框架材料.Eu3+@MOF-5在394 nm波长激发下表现出Eu3+特征荧光峰,在有机溶剂及水中具有的良好荧光稳定性,且表现出对Fe3+的良好选择性和抗干扰能力.随着Fe3+逐渐加入,Eu...     

一种羧酸酯酶荧光探针的设计合成及表征

目的：设计并合成一种用于检测羧酸酯酶的荧光探针CzCN。方法：以咔唑为起始原料,经过6步化学反应合成目标产物CzCN,并通过¹H NMR,HR-MS对其结构进行表征,同时结合光谱实验检测其与羧酸酯酶反应前后的光谱属性。结果：合成的荧光探针CzCN最大吸收波长为420 nm,最大发射波长为580 nm,斯托克斯位移为160 nm;羧酸酯酶可催化CzCN的羧酸酯键发生水解反应,且在水解前后荧光强度发生显著变化。结论：合成的荧光探针CzCN具有较好的光谱属性,可用于羧酸酯酶的检测。     

水溶性萘酰亚胺氢离子荧光分子探针的合成及性能

4 溴 1,8 萘酐与羟乙氧基乙胺反应合成了中间体N 羟乙氧基乙基 4 溴 1,8 萘酰亚胺。用该中间体分别与哌嗪、甲基哌嗪和羟乙基哌嗪反应 ,合成了 4 哌嗪基、4 (甲基哌嗪 )基和 4 (羟乙基哌嗪 )基 1,8 萘酰亚胺衍生物 (NP - 1、NP - 2和NP - 3)。这 3种化合物具有较好的水溶性 ,其水溶液的荧光强度随溶液由碱性到酸性变化 ,荧光强度增加在 5 0倍以上。NP - 1、NP - 2和NP - 3的pK′a值分别为 8 5、7 6和 6 7。     

多离子识别荧光探针的合成及其机理

以席夫碱官能团作为连接臂、香豆素和罗丹明作为发色基团,合成了一种同时含罗丹明和香豆素的席夫碱化合物L ,用1HNMR、13CNMR及HRMS对探针的结构进行了表征,并对其识别Ca2+、Cd2+和Al3+的机理进行了考察。结果表明：L在乙醇体系中对Ca2+、Cd2+和Al3+可选择性识别,并且对于其它金属离子具有一定的抗干扰能力。L及L+离子在pH=7～ 12有明显的荧光增强。HRMS和Job曲线实验结果表明：L可分别与Ca2+、Cd2+、Al3+形成摩尔比为1:1、2:1和2:1的配合物。     

α位羰基烯胺酮代间苯二酚的合成和荧光性质研究

合成了一类α位羰基烯胺酮间苯二酚新化合物,通过1H NMR,13C NMR,IR,EA等方法进行了表征,并对8种化合物与五种不同的金属阳离子作用后的荧光光谱和紫外-可见吸收光谱的变化进行了对比研究,发现1-(5-乙酰基-2,4-二羟苯基-3-(4-氯苯胺)丙-2-烯酮化合物)对过渡金属铜离子有明显的特征荧光淬灭识别能力,因此可以作为一种金属离子荧光分子探针选择性识别过渡金属Cu2+离子。     

香豆素类席夫碱型Zn2+荧光探针的合成与研究

以4-二乙胺基水杨醛和丙二酸二乙酯为原料合成了7-二乙胺基-3-甲酰基香豆素,再与烟酸酰肼反应合成目标产物.在乙腈溶液中,目标产物对Zn2+具有一定的荧光选择性,目标产物与Zn2的配合比为1∶2.     

基于萘酰亚胺为发光团的Zn2+荧光探针的合成与研究

设计合成了一种基于萘酰亚胺为发光团的Zn2+荧光探针.相对于其他常见金属离子,该探针对Zn2+具有较好的选择性.探针对Zn2的识别机理为Zn2+的加入导致C=N异构化受阻,荧光增强.探针对Zn2+的线性检出范围为0.3 ～2.0μmol/L,检出限为0.15 μmol/L.     

三苯胺类荧光探针的合成与细胞成像

以三苯胺为原料,通过Vilsmeier-Haack和McMurry反应合成了一个碳碳双键连接两个三苯胺的荧光分子1,2-二(三苯胺基)乙烯(TPAS)。采用紫外-可见光谱和荧光光谱对TPAS的光学性质进行了考察。结果表明:TPAS有很强的荧光发射性能,荧光发射为蓝光,荧光强度与浓度的线性关系较好,且溶剂化效应不强,光稳定性良好。采用扫描电镜测试了TPAS的聚集态行为。结果显示:当水的体积分数增大后,TPAS分子聚集,形貌改变。采用MTT法对TPAS进行了细胞毒性测试。结果表明,不同TPAS浓度下,细胞的存活度都在80%以上,说明TPAS对细胞的毒性很低,生物相容性好。并实现了TPAS对A549的活细胞成像。     

双酰亚胺类蛋白质荧光探针的合成

以6种N 取代 4 氨基 邻苯二甲酰亚胺及马来酸酐为起始原料合成了相应的6种N (N 取代 邻苯二甲酰亚胺 4 基) 马来酰亚胺(Ⅱ)。丙酮为溶剂,氮气保护,室温下N 取代 4 氨基 邻苯二甲酰亚胺及马来酸酐反应2 5h得到N (N 取代 邻苯二甲酰亚胺 4 基) 氨基马来酰酸(Ⅰ),收率均>90%。Ⅰ在三乙胺与乙酐作用下,脱水环合生成N (N 取代 邻苯二甲酰亚胺 4 基) 马来酰亚胺(Ⅱ),反应收率达69%～85%。各步产物经1HNMR、IR确定结构。在研究脱水环合反应的过程中,分离得到其中一种产物的反应中间体:N (N 丁基 邻苯二甲酰亚胺 4 基) 氨基马来酰酸乙酸酐(Ⅲ),由此推测该反应为五元环过渡态的SN2亲核取代机理。     

基于喹啉Zn2 荧光探针的合成和性能研究

以邻氨基苯甲酸和咔唑为原料,经多步反应得到3-(2-(8-(1H-苯并咪唑-2-基)喹啉-2-基)乙烯基)-9-苯甲基-9H-咔唑(探针L),并通过1H NMR,13C NMR,MS对其进行了结构表征。荧光光谱法研究表明,该探针对Zn2+的选择性好,抗干扰能力较强,50 s内响应,在pH值为5~9范围内对pH值不敏感。探针L与Zn2+的荧光强度与Zn2+浓度(0～1.6×10-5 mol/L)呈现良好的线性关系,相关系数R2=0.99866,检测限为6.69×10-8 mol/L。Job’s曲线、荧光滴定实验和ESI-MS谱分析表明探针L与Zn2+的络合比为1:1。     

DNA Binding Mode Analysis of a Core-Extended Naphthalene Diimide as a Conformation-Sensitive Fluorescent Probe of G-Quadruplex Structures

G-quadruplex existence was proved in cells by using both antibodies and small molecule fluorescent probes. However, the G-quadruplex probes designed thus far are structure- but not conformation-specific. Recently, a core-extended naphthalene diimide (c_ex-NDI) was designed and found to provide fluorescent signals of markedly different intensities when bound to G-quadruplexes of different conformations or duplexes. Aiming at evaluating how the fluorescence behaviour of this compound is associated with specific binding modes to the different DNA targets, c_ex-NDI was here studied in its interaction with hybrid G-quadruplex, parallel G-quadruplex, and B-DNA duplex models by biophysical techniques, molecular docking, and biological assays. c_ex-NDI showed different binding modes associated with different amounts of stacking interactions with the three DNA targets. The preferential binding sites were the groove, outer quartet, or intercalative site of the hybrid G-quadruplex, parallel G-quadruplex, and B-DNA duplex, respectively. Interestingly, our data show that the fluorescence intensity of DNA-bound c_ex-NDI correlates with the amount of stacking interactions formed by the ligand with each DNA target, thus providing the rationale behind the conformation-sensitive properties of c_ex-NDI and supporting its use as a fluorescent probe of G-quadruplex structures. Notably, biological assays proved that c_ex-NDI mainly localizes in the G-quadruplex-rich nuclei of cancer cells.     

基于苯甲酰肼衍生物的Al~(3+)荧光探针的合成与表征

设计合成一种苯甲酰肼衍生物P,并将其成功表征为Al~(3+)荧光探针。在乙醇相中,相对于其他常见金属离子,探针对Al~(3+)具有较好的选择性,线性检出范围为2.0×10~(-6)~8.0×10~(-6)mol/L,检出限为6.7×10~(-7)mol/L。Job'-plot实验表明,探针与Al~(3+)以1∶2模式配合。     

一种新型Co~(2+)荧光探针的合成及其性能研究

以8-羟基喹啉衍生物与2,4-二羟基苯甲醛为原料,合成了一种新型的离子荧光探针HQHD。该化合物结构通过红外、氢谱、碳谱以及高分辨质谱进行确认。当以V(乙腈)∶V(水)=1∶9缓冲溶液为溶剂时,荧光探针的性能研究表明,在16种常见金属离子和NH~+_4中,HQHD对Co~(2+)具有较好的专一识别能力,p H在6.98~8.6范围内对Co~(2+)的识别能力最强。当Co~(2+)与其他离子形成共存离子溶液时,并不影响HQHD对Co~(2+)的检测效果,说明配体HQHD具有较强的抗干扰能力。当Co~(2+)在0.5×10~(-5)~5×10~(-5)mol/L的浓度范围内,体系的荧光强度ΔF与Co~(2+)的浓度呈现良好的线性关系,线性拟合系数为0.982 6,检测限为9.77×10~(-8)mol/L。Job's plot曲线表明,Co~(2+)与配体比为1∶1。