气液喷射式磺化反应器的应用研究

用喷射式磺化反应器分别对脂肪酸甲酯、烷基苯、重烷基苯、脂肪醇、脂肪醇聚氧乙烯醚和α 烯烃等原料进行了SO3气相磺化/硫酸化反应,研究了反应器主要结构参数对产品质量的影响,并与膜式反应器作了比较。结果表明:喷射磺化反应器制备的烷基苯磺酸、脂肪酸甲酯磺酸的产品质量与膜式磺化反应器相当,制备的重烷基苯磺酸盐产品质量稳定,降低原油/水界面张力的能力优于膜式磺化器制备的产品,但在磺化α 烯烃、硫酸化脂肪醇和脂肪醇聚氧乙烯醚时转化率低于90%,产品质量明显不及膜式反应器。从两种反应器的传质、传热机理及效率,不同有机原料的SO3磺化机理及反应速度等方面对以上现象进行了分析和讨论,认为喷射式磺化反应器适用于脂肪酸甲酯、烷基苯、重烷基苯的磺化,目前的结构参数不适用于α 烯烃、脂肪醇和脂肪醇聚氧乙烯醚的磺化/硫酸化反应,需要进一步调整,改善传质效率。     

常规SO3磺化类表面活性剂现状及发展趋势

介绍了几类常规SO₃磺化类表面活性剂的现状。重点阐述了国内烷基苯磺酸盐(LAS)、脂肪醇醚硫酸盐(AES)、烯基磺酸盐(AOS)和脂肪醇硫酸盐(AS)几类常规磺化产品产销量情况以及发展趋势。     

我国三氧化硫磺化及硫酸化产品的现状及发展方向

介绍了国内使用 Ｓ Ｏ３ 磺化装置生产阴离子表面活性剂———烷基苯磺酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、脂肪醇硫酸盐、α－ 烯基磺酸盐和脂肪酸甲酯磺酸盐的现状和今后发展趋势, 指出磺化和硫酸化产品市场的竞争将日趋激烈, 并指出作为尚待开发的后两种产品（α－ 烯基磺酸盐和脂肪酸甲酯磺酸盐） 必须加强应用方面的研究开发工作。     

三氧化硫磺化生产装置中的物料输送与混合设备——凸轮式转子泵和混合均化泵的使用

1概述三氧化硫磺化的工艺过程是将被磺化(或被硫酸化)有机物,如直链烷基苯、脂肪醇及其聚氧乙烯醚(即AEO)、α-烯烃和脂肪酸甲酯等液体用一定浓度的气体三氧化硫磺化,再与碱中和,制得各类磺化与硫酸化产品的生产过程。在此生产过程中,被磺化有机物及其制品的准确、稳定与定量输送是生产工艺过     

关于罐组式SO_3连续磺化反应器在工程放大中的一些问题

罐组式的SO3连续磺化反应器,是由若干个带搅拌器的反应罐串联而成的一种可以进行连续操作的化学反应装置。在合成洗涤剂生产中,有机原料如烷基苯或脂肪醇等与S03的磺化反应亦常采用此类装置。有机原料与气体SO3的磺化是一种高度放热的反应过程,反应迅度几乎是在瞬间的,例如在薄膜式SO3磺化的工业装置上,SO3气体在反应器中的通过时间常在0．1秒钟以下,其反应热对烷基苯来说约为175千卡/公斤。     

海外贸易

抚顺引进脂肪醇装置抚顺洗涤剂化学厂引进西班牙技术联合(TR)公司的成套脂肪醇生产设备,年产7.2万吨烷基苯和5万吨脂肪醇,合同金额9400万美元。烷基苯采用美国UOP 公司技术,脂肪醇采用日本三菱油化公司技术。由西班牙政府为这一项目提供1.45亿美元混合贷款,包括美、日两公司向TR 公司转让技术合同1500万美元。我国南京,吉林等地也准备筹建脂肪醇装置。吉化曾与意大利普利斯工程设备公司进行技术交流。普利斯环氧乙烷—脂肪醇加     

浅谈磺化预处理对烷基苯磺酸品位的影响

本文着重介绍了发烟硫酸为磺化剂的磺化预处理技术，讨论了预处理与未处理的烷基苯对最终产品烷基苯磺酸品位的影响。     

全球表面活性剂原料及产品最新发展现状(一)

概述了目前全球主要表面活性剂产品的生产与市场情况,重点介绍了非离子、阴离子、阳离子及其他类型产品以及烷基苯、脂肪醇、棕榈油、棕榈仁油等主要原料的产出、产值和消费情况。结合全球主要组织机构行业数据,指出,以天然油脂和烷基苯为主要原料、以磺化、乙氧基化、氨基化为代表的表面活性剂产品依然是未来一段时间行业发展趋势。     

全球表面活性剂原料及产品最新发展现状(二)

概述了目前全球主要表面活性剂产品的生产与市场情况,重点介绍了非离子、阴离子、阳离子及其他类型产品以及烷基苯、脂肪醇、棕榈油、棕榈仁油等主要原料的产出、产值和消费情况。结合全球主要组织机构行业数据,指出了以天然油脂和烷基苯为主要原料,以磺化、乙氧基化、氨基化为代表的表面活性剂产品依然是未来一段时间行业发展趋势。     

三氧化硫直接磺化卤代烷基苯

该文介绍了以三氧化硫直接磺化卤代烷基苯的工艺特点、反应机理、对反应优化条件进行的摸索和分析，并明确指出用三氧化硫直接磺化技术代替传统磺化工艺是完全可行的。     

重质磺酸盐的应用对磺化技术的挑战

介绍了国内烷基苯的生产技术和生产能力以及重烷基苯的组成,重烷基苯磺酸盐、其他种类的重烷基苯磺酸盐和石油磺酸盐等在洗涤剂、润滑油添加剂、油田三次采油和稠油开采技术中的应用。叙述了国内三氧化硫磺化技术的发展、磺化反应器的各种形式以及重烷基苯和石油馏分的磺化。对开发和改进磺化技术及磺化反应器提出了建议。     

环保型实验磺化装置的开发及应用

开发了以液体SO3为原料的环保型实验磺化装置,应用该装置对直链烷基苯和α-烯烃进行磺化,采用国标方法对磺化产物的中和值、色泽、有效物及未磺化物含量进行测定,并将测定结果分别与工业直链烷基苯磺酸(GB/T8447—2008)和α-烯基磺酸钠(GB/T20200—2006)产品的理化指标相比较,结果表明,除α-烯基磺酸钠产品色泽值略高外,其他各项指标均达到相应的国标要求,从而证明了该装置在合成磺化产品以及改进磺化工艺中的可行性。     

Correlations of relative rate constants for sulfonation of alkylbenzenes with molecular structure

Relative sulfonation rates of a series of linear alkylbenzenes are correlated with carbon numbers of the linear branches from which the alkyl groups are constituted. The trends are interpreted in terms of a composite steric parameter which reflects the degrees of freedom lost in forming the transition state. The results lend support to the argument that the entropy of activation is the main factor determining the relative reactivities of the different homologs and isomers in this reaction.     

两种不同链长烷基苯的磺化工艺比较

讨论了三氧化硫膜式磺化工艺生产长链(C20~24)烷基苯磺酸盐的可行性,并根据长链烷基苯的物理『生质,从反应原理、工艺条件、产能及设备选型等方面对比了十二烷基苯和长链烷基苯磺酸盐的生产工艺。     

微通道反应器中工业混合直链烷基苯磺酸盐的连续合成工艺研究

直链烷基苯磺酸是一种重要的阴离子表面活性剂,由其合成的直链烷基苯磺酸盐是价格低廉的表面活性剂之一,广泛应用于洗涤和三次采油等领域。以某煤制油企业的工业混合烯烃生产的直链烷基苯为原料,在微通道反应器中连续合成直链烷基苯磺酸,考察磺化温度、原料摩尔比以及磺化剂浓度等工艺条件对磺酸产物的影响规律,并与纯十六烷基苯磺化规律进行对比。研究发现混合直链烷基苯磺化过程中各个工艺条件对产品收率的影响较大。在反应温度为50℃,SO₃与LAB摩尔比为1.0∶1,停留时间为5.09 s条件下,最终产品中活性物含量可达到94.5%(质量)。同时,设计并搭建了微反应器小试平台,实现连续合成混合烷基苯磺酸盐,磺酸盐产品收率在90%以上,可为该工艺的工业应用提供技术支持。     

Sulfonation with SO3: Relative reactivity of commercial alkylbenzene components

Commercial linear alkylbenzene components, such as linear alkylbenzene homologs and isomers, branched alkylbenzene and dialkyltetralins, have been synthesized and isolated. Equimolar mixtures have been prepared, and their relative velocities during the sulfonation reaction have been established.     

Alkylaromatics in Detergents Manufacture: Modeling and Optimizing Linear Alkylbenzene Sulfonation

Linear alkylbenzene sulfonic acid (ASA) is the main ingredient of many commercial formulations for industrial and domestic synthetic detergents. The current industrial ASA production method includes sulfonation of linear alkylbenzene (LAB) with sulfur trioxide in tubular falling‐film reactors. The present study investigates the influence of light alkylaromatics on the efficiency of ASA production. After dealkylation and polymerization, these aromatic compounds form viscous components in the sulfonation reactor. This increases the organic liquid viscosity and disrupts the uniformity of sulfonation. We present the results of IR analysis of the LAB and ASA samples, which indicate that the viscous components are sulfones that are part of the unsulfonated matter. With due consideration of the sulfonation process reaction network, we developed a mathematical model for a sulfonation reactor considering the alkylaromatics content in the feed flow and its effect on the reaction rates. The results allowed the improvement of sulfonation process in terms of increasing the number of days between the reactor washings. The sulfur flow rate increased from 371.7 to 380.9 kg h^?1 at the end of this period for the aromatics content in LAB of 4 wt.% and from 372.1 to 380.1 kg h^?1 for aromatics content in LAB of 6 wt.%. The proposed modifications of the process modes can increase the SO₃ conversion up to 98%.     

直链烷基苯磺酸钠(LAS)的生产及现状分析

介绍直链烷基苯磺酸钠(LAS)的工艺流程和产品的质量指标。概述了国内三氧化硫连续磺化技术从引进到国产化的演变过程。对国内直链烷基苯(LAB)和直链烷基苯磺酸(LAS)的生产现状进行了分析和总结,并指出国内磺酸产能的过剩应引起相关行业的注意。     

A contribution to understanding secondary reactions in linear alkylbenzene sulfonation

Modern industrial sulfonation of linear alkylbenzene (LAB) in falling film reactors produces p-alkylbenzene sulfonic acid (HLAS), which is usually neutralized with caustic soda (NaOH) and used in detergent formulations. During the sulfonation process, other products such as anhydrides and sulfones are also formed. Four reactions are proposed to occur during aging and hydrolysis. As a consequences, approximately 25% of sulfones and 75% of unreacted LAB are removed during aging and are transformed into additional active matter. Anhydrides are completely eliminated during hydrolysis. On the other hand, sulfones formed during the process are difficult to remove once formed. The goal of this work was to optimize the various operating conditions of the sulfonation process and to understand the various secondary reactions that occur therein so as to obtain a maximal active ingredient concentration in the final sulfonated product and a minimum of unsulfonated matter. Formation of sulfones can be minimized by using an SO₃/LAB molar ratio slightly lower than the theoretical optimum.