含喹噁啉基团活性染料的研制及国外发展概况

一、前言含喹噁啉基团的活性染料是由西德拜耳公司于1961年首先提出,并投入市场的,它的商品牌号叫利伐菲克斯E(Levafix E),拜耳公司汉译为“丽华实E”,以下简称E型染料。拜耳公司共推荐了24个棉用E型染料品种,色谱由黄到黑,天津市染料研究所曾对其中三个品种进行过剖析,其结构为:     

含噁唑啉基团的聚合物

将加成聚合的噁唑啉单体与其它单体共聚,可制得各种含噁唑啉基团的聚合物。该制品有水体系型和固体型两种,水体系型主要用作含羧基的水性树脂的交联剂,固体型用作热塑性树脂的改性剂等。该产品目前只有日本触媒公司一家生产。     

2-羟基喹噁啉的合成

2-羟基喹噁啉是合成农药、医药的中间体。关于2-羟基喹噁啉的合成已有报道,其合成路线如下:     

磺胺喹噁啉的合成工艺研究

介绍磺胺喹啉的合成工艺方法，在温和的反应条件下得到了合格的产品，合成工艺合理、便于操作并讨论了影响合成工艺的因素。     

2-氨基喹噁啉的合成

以2-羟基喹噁啉为原料,二氯亚砜为氯化试剂、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为催化剂合成2-氯喹噁啉,2-氯喹噁啉氨解得到2-氨基喹噁啉。考察了DMF用量等反应条件对氯化反应的影响,在n(DMF)∶n(氯化亚砜)=1∶50、反应温度65℃、反应时间4h时,氯化反应收率为88.1%。反应总收率为61.4%。使用HPLC、LC-MS、1 H NMR和FT IR对产品进行表征。     

2-羟基喹噁啉合成方法改进

2-羟基喹嗯啉是合成农药喹嗯啉的重要中间体,也是合成医药的中间体。关于2-羟基喹(口恶)啉的合成已有报道。其中一条合成路线如下:     

室温下氨基磺酸催化合成喹噁啉衍生物

喹噁啉衍生物是许多药理活性化合物的重要成分。合成的喹噁啉衍生物是许多抗生素的一部分，在制药工业中应用广泛，可用来抗病毒、抗菌、抗炎及作激酶抑制剂。在染料、高效电致发光材料、有机半导体、阴离子探针、DNA阻断剂、去氢番荔枝碱等领域也有应用。     

2-氯喹喹噁啉合成工艺的改进

采用邻苯二胺和氯乙酸为原料在65℃下制备3、4-二氢-2-羟基喹(口恶)啉,以AcOH-NaOH-NaHCO3组成的缓冲溶液为缚酸剂,避免反应中PH值在酸碱之间波动,收率90%,经H2O2氧化得2-羟基喹(口恶)啉,收率93%.继而采用三光气氯化的环境友好工艺,制得2-氯喹喔啉,是比较绿色的合成路线.     

2,3-二甲基喹噁啉的合成研究

用邻苯二胺和２,３－丁二酮在苯溶剂中缩合脱水,合成了２,３一二甲基喹啉,产率达到７５．３％,而且产品易于精制纯化,产品质量高,用ＵＶ、ＩＲ和’ＨＮＭＲ鉴定了结构。     

2-羟基喹噁啉

2-羟基喹噁啉是农药和医药中间体,国内没有商品化生产,本文对其生产和应用情况进行了介绍。     

室温下氨基磺酸催化合成喹(噁)啉衍生物

用廉价、无毒、易得的氨基磺酸作为催化剂,以二氯甲烷为溶剂,用芳香、杂环及脂肪1,2-二酮分别与1,2-二胺在室温下进行缩合反应得到喹噁啉衍生物。考察了溶剂、催化剂用量、反应时间对产物收率的影响,优化的工艺条件为:n(二酮)∶n(二胺)∶n(氨基磺酸)=1∶1∶0.15,反应温度25℃,反应时间6 h,产物最终收率均超过75%。该反应放大200倍后,即在1 L溶剂中,用1 mol的反应物反应时,在优化的工艺条件下产率仍然可以达到70%。氨基磺酸可以循环使用5次而产率保持稳定。     

含恶唑啉基团的聚合物

将加成聚合的恶唑啉单体与其它单体共聚,可制得各种含恶唑啉基团的聚合物,该制品有水体系型和固体型两种,水体系型主要用作含羧基的水性树脂的交联剂,固体型用作热塑性树脂的改性剂等。该产品目前只有日本触媒公司一家生产。     

一种喹噁啉-2-羧酸的合成方法

正本发明属于兽药制备技术领域,具体涉及一种用于兽药残留检测的卡巴氧残留标志物喹噁啉-2-羧酸的合成方法。其制备步骤包括:1)以邻苯二胺为原料,与丙酮醛缩合,即得中间产物2-甲基喹噁啉;2)将所得中间体2-甲基喹噁啉用二氧化硒进     

苯代聚喹噁啉的研究

最近几年来,国外对聚喹噁啉(简称PQ)的研究获得了一定的成果,改进的苯代聚喹噁啉也有了进展。由于它的优异的热稳定性和高温下耐水解性能引起了人们的注意,并称之为第二代耐高温杂环聚合物。近年来,我们也试制了其中三种结构。简况如下:1.将1,4-(苯代二乙二醛)苯撑(简称四酮)和3,3’-二氨基联苯胺(简称四胺,用处理品硒试剂,经硷化,水中重结晶而获得)在间-甲酚溶剂中,在氮气保护下,一步缩聚而得到高分子量(比浓粘度大于1,在0.5％的四氯乙烷中,30℃下测得)的最终聚合物。其反应如下:     

含PEPA基团苯并噁嗪的合成与性能

以水杨醛、对氨基苯酚和PEPA的衍生物为原料,合成了含笼型膦酸酯结构的苯并噁嗪单体(PEPA-Bz),用FTIR和1HNMR对其结构进行了表征。PEPA-Bz均聚物热失重分析(TGA)结果表明,该聚苯并噁嗪具有较好的热稳定性和成炭性能,起始热分解温度235℃,700℃时残炭率为53%,氧指数达到38.7。采用FTIR和TGA分别考察了PEPA-Bz与双酚A型苯并口恶嗪树脂(Ba)的开环共聚行为及共聚物的热性能。结果表明,含PEPA-Bz苯并噁嗪共聚物的阻燃性和成炭性明显优于不含PEPA-Bz的双酚A型苯并噁嗪树脂。     

HPLC法测定2-羟基喹噁啉

建立了 2 羟基喹口恶啉的高效液相色谱分析方法 ,流动相 :pH =5 ,甲醇 +水 (V/V) =30 +70 ,在UV - 2 80nm下用外标法进行测定 ,方法精密度为 0 2 5 ,变异系数为 0 2 5 % ,回收率在 99 6%～ 10 0 .9%之间     

2-羟基喹噁啉生产新工艺

用不同规格的乙醛酸与邻苯二胺反应合成２－羟基喹口恶啉,在优化反应条件下,对不同规格的乙醛酸,产品收率为８８．７％～９５．０％。与传统方法相比,产品质量、收率和生产成本明显改善。     

3-甲基-喹噁啉-2-羧酸的合成

以喹乙醇为原料,经酸性还原,碱性水解、中和后得到3-甲基-喹噁啉-2-羧酸,探讨了反应条件对产率的影响。结果表明,喹乙醇在铁粉的酸性水溶液中活化后,85~90℃还原1 h,有机溶剂萃取得到N-羟乙基-3-甲基-2-喹噁啉酰胺,而后在12%氢氧化钠溶液中80~90℃水解6 h,盐酸酸化,得到纯度大于98%的3-甲基-喹噁啉-2-羧酸,总收率为60.6%。     

新型含二茂铁1,3,4-噁唑啉衍生物的合成

以醋酸酐为关环剂及反应溶剂进行反应,合成了4个新型含二茂铁1,3,4-噁唑啉类衍生物。目标化合物用红外、1H NMR及元素分析进行结构表征。