对乙基苯甲酸的合成研究

以乙苯和三氯乙醛、双氧水等原料合成对乙基苯甲酸 ,考察了催化剂用量、温度、反应时间对反应的影响 ,结果表明反应总收率为 6 3% ,产品纯度在 98%以上     

局部麻醉剂——对氨基苯甲酸的合成研究

本文以对硝基苯甲酸和Na2S为原料,用还原技术合成对氨基苯甲酸。经过加热,冷却,抽滤,重结晶等步骤得产品,通过测熔点的方法对产品进行表征。考察了还原剂用量,溶剂用量,反应时间,反应温度,结晶溶液pH值对其收率的影响。研究结果表明:当对硝基苯甲酸与Na2S的摩尔配比为1∶2.0、对硝基苯甲酸与NaHCO3的摩尔配比为1∶3.0、反应时间60℃、反应温度60min、结晶溶液pH值为5时,对氨基苯甲酸的收率较高。     

对氯甲基苯甲酸的绿色合成方法研究

以对甲基苯甲酸为原料,以盐酸做氯源,以过氧化氢做氧化剂和引发剂,高效率地合成对氯甲基苯甲酸。考察了反应温度、原料配比、反应时间对产物收率的影响。结果表明:当反应温度为35-40℃,原料配比n(对甲基苯甲酸)∶n(20%盐酸)∶n(27%双氧水)=1∶1.2∶1.2～1.3时反应收率最高且用时最短。产物收率可达98%以上。     

医药中间体对氟苯丁酮的合成研究

在催化剂存在下,以对氟苯甲酸、丁酸为原料合成对氟苯丁酮,分别研究了缩合反应温度及反应时间、脱羧反应温度及反应时间、原料配比和催化剂用量等条件对合成对氟苯丁酮反应的影响,确定了最适宜的操作条件。该方法合成对氟苯丁酮的最佳操作条件是:缩合反应温度为165℃、缩合反应时间8.5h;脱羧反应温度为280～285℃、脱羧反应时间2.5h;n(丁酸):n(对氟苯甲酸)=0.7:0.1;催化剂还原铁粉的用量为2.5g(对氟苯甲酸为0.1mol的情况下)。对氟苯丁酮的收率可达到88.53%以上,产品纯度99.0%。     

增感剂9-苯基吖啶的合成研究

吖啶类化合物是重要的精细化工产品,在材料、化工、生物、制药领域应用广泛。以N-苯基邻氨基苯甲酸为起始原料合成吖啶酮,与格氏试剂反应生成9-羟基-9-苯基吖啶,再经还原合成标题化合物。研究结果表明:以多聚磷酸为催化剂合成吖啶酮,收率89.2%,纯度>98%;格氏试剂与吖啶酮反应条件温和,9-羟基-9-苯基吖啶收率65%,纯度>98%;9-羟基-9-苯基吖啶经次亚磷酸钠还原得9-苯基吖啶,收率约为91.5%,纯度>98%。实验中采用LC-MS、1HNMR、HPLC等分析方法对各反应产物进行结构确定和纯度测定。     

电化学法制备对氨基苯甲酸

根据正交实验结果综合分析得出,在水和乙醇的混合溶剂中电解还原对硝基苯甲酸制备对氨基苯甲酸的最佳工艺条件是:温度50℃、通入电解槽的电量是理论值的3倍,反应物对硝基苯甲酸的浓度是0.125 mol/L,电流密度1 000 A/m2。在该最佳工艺条件下加入100目的Raney N i粉,使产物对氨基苯甲酸的产率显著提高,达95.09%,达到国内最好水平,文献报道[1]采用催化加氢的方法由对硝基苯甲酸合成对氨基苯甲酸反应温度为136℃,反应压力为3.1 kPa,催化剂用量6%,原料质量分数8%的最佳工艺条件下,其收率为85%(化学法)。该工艺收率高,工艺简单,无三废处理,符合绿色化工的要求。     

2,3,4,4’-四羟基二苯甲酮合成研究

以焦性没食子酸和对羟基苯甲酸为原料合成 2 ,3,4 ,4’ 四羟基二苯甲酮 ,通过正交实验对影响反应的因素进行考察 ,确定了优惠反应工艺条件 ,结果表明反应收率为 83% ,产品纯度达 98%以上     

增塑剂对硝基苯甲酸异辛酯合成新工艺

以对硝基苯甲酸和异辛醇为原料,采用颗粒状活性炭固载对甲苯磺酸作催化剂合成对硝基苯甲酸异辛酯,设计了四因素、三水平的正交实验,考察了影响反应的各种因素。实验结果表明,酯化反应的最佳条件:对硝基苯甲酸∶异辛醇=1∶2、催化剂用量为反应物酸质量的1.0%、回流温度、反应时间6 h,反应原料酸质量为0.10 mol时,带水剂甲苯40 mL,产率可达95.5%。     

超强酸La~(3+)-SO_4~(2-)TiO_2合成对羟基苯甲酸丁酯

以稀土固体超强酸La3 + SO42 - TiO2 为催化剂,以对羟基苯甲酸与正丁醇为原料催化合成对羟基苯甲酸丁酯,研究了原料量比、催化剂用量和反应时间诸因素对产品收率的影响。试验结果表明:La3 + SO42 - TiO2 是合成对羟基苯甲酸丁酯的良好催化剂,在n(丁醇) n(对羟基苯甲酸) =4 0 ,催化剂的用量为对羟基苯甲酸质量的3 5 % ,反应时间4 0h ,反应温度12 0℃～130℃,对羟基苯甲酸丁酯的收率达到92 7%。     

相转移催化合成对羟基苯甲酸苄酯的研究

用对羟基苯甲酸和氯化苄为原料,以氯化三乙基苄基铵为相转移催化剂合成了对羟基苯甲酸苄酯。通过实验考察了反应温度、催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明,最佳反应条件是：反应温度145℃,催化剂用量7．54mmol,反应时间2．5h,氯化苄与对羟基苯甲酸的量的比为2：1。在此条件下,收率在95．5％以上。产品熔点为109～111℃,并通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对其进行了结构表征。     

4-甲基辛酸的简易合成

以4-甲基环己酮为原料,简易地合成了重要香原料4-甲基辛酸。首先用4-甲基环己酮与乙醛(摩尔比1.07∶1)在w(NaOH)=1%的水溶液作用下,于5～10℃反应得到的Aldol缩合产物,经磷酸于100℃减压脱水和w(Pd)=5%的Pd/C催化选择性加氢生成4-甲基-2-乙基环己酮,产率37.2%;再用CrO3/硫酸于25℃氧化开环生成4-甲基-6-氧代辛酸,产率87.9%;最后用Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应脱去羰基,得到质量分数为99.3%的4-甲基辛酸,产率58.4%。所得产物的结构经IR、1HNMR、13CNMR、GC-MS表征。     

对碘苯甲酸的合成

以工业品对氨基苯甲酸为原料,经重氮化、碘代合成对碘苯甲酸,纯度99.9%,总收率97.9%,m.p.:265～266℃。产物结构经IR和1HNMR确证。     

微波辅助合成4-氯-α-羟基-苯乙酸

以对氯苯乙腈为原料,经30％ NaOH碱解得到对氯苯乙酸,再经NBS溴代,微波辅助下Na2 CO3碱解,制得4-氯-α-羟基-苯乙酸.产品总收率达65.1％,纯度为97.5％.该路线避免了剧毒品氰化钠的使用和副产物对氯苯甲酸的产生,具有原料易得、处理简便、产品纯度高等优点.     

4-(4-甲基哌嗪-1-甲基)苯甲酸二盐酸盐的合成

以4-甲基苯甲酸为起始原料,经α-位溴化、胺化后不经分离直接酸化制得4-(4-甲基哌嗪-1-甲基)苯甲酸二盐酸盐.考察了溴化剂、引发剂对溴化反应及原料配比、反应温度、反应时间等对胺化过程的影响.得到的工艺条件为:①N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为溴化剂、过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,4-溴甲基苯甲酸收率为88.7%;②n(4-溴甲基苯甲酸)∶n(N-甲基哌嗪)=11∶.2,碳酸氢钠为缚酸剂,反应温度20～25℃,反应时间8 h,产品收率81.5%.通过熔点、红外光谱、核磁共振氢谱确定了目标化合物的结构.     

水-有机溶剂混合介质中氧化NTS酸制备DNS酸

在水-甲醇-乙二醇单乙醚混合介质中,氧气氧化对硝基甲苯邻磺酸合成了4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’-二磺酸,用纸色谱法检测反应终点。确定最佳的物料浓度、溶剂配比、碱量和反应时间等参数,收率可达95％,纯度达到99％。     

用Mn2O3氧化法合成对羰基苯磺酸

研究了以Mn2O3为氧化剂，在硫酸介质中氧化对甲基苯磺酸合成对羰基苯磺酸的工艺条件，最适宜的条件是：反应温度高于95℃，c(H2SO4)：8．0mol／L，Mn2O3的加入量为理论量的110％。Mn2O3是在650℃下灼烧MnO2得到。     

改性钌镍炭催化合成反式-4-异丙基环己甲酸的研究

以4-异丙基苯甲酸为原料,用骨架钌镍炭为催化剂制备了4-异丙基环己甲酸,在碱性溶液中得到反式-4-异丙基环己甲酸。讨论了催化剂寿命及种类、反应温度、压力、反应物比例对反应的影响。结果表明最佳反应条件为:温度为90℃,压力为3 MPa,用氢氧化钠11 g升温至150℃搅拌反应6 h,反式-4-异丙基环己甲酸收率60.8%。     

3-硝基-4-羟基苯甲酸的制备研究

以3-硝基-4-氯苯甲酸为原料,经水解反应得到产品,最佳水解条件为：氢氧化钠/3-硝基-4-氯苯甲酸摩尔比为4.5,碱液质量分数为15％,水解温度为95℃,反应时间为10 h.在最佳水解条件基础上,考察了碱液的循环利用,提高了氢氧化钠的利用率.总收率大于91％,纯度大于99％ （HPLC）,经FTIR、1H NMR、13C NMR和MS分析,证实产品为3-硝基-4-羟基苯甲酸.     

对氨基苯甲酸合成新法

以对苯二甲酸为原料经甲酯化、羊皂化、氨解、Ｈｏｆｍａｎｎ降解四步反应，制得对氨基苯甲酸，四步总收率为５７．３％。     

4-(4-甲酯基苯基)丁醛的合成

以对溴苯甲酸为原料,经酯化后与3-丁烯-1-醇偶联,再与亚硫酸氢钠反应形成磺酸钠盐,经盐酸酸化后得4-(4-甲酯基苯基)丁醛。总收率可达37.3%。