固体酸烷基化工艺完成验证

芬兰纳斯特（Neste）石油公司采用固体酸催化剂（SAC）的烷基化验证装置加工炼油厂烯烃，采用环境友好的沸石催化剂，截至2006年2月已运转2年。反应系统液相温度为50—90℃，无需硫酸法技术所需的制冷。异丁彬烯烃（I／O）值为8～10。催化剂在气相下用氢气在250℃下进行再生，即氢气汽提／中温再生（MTR）。     

芬兰炼油厂成功示范固体酸烷基化工艺

新型AlkyClean工艺在芬兰Fortum油气公司的炼油厂成功进行了示范。新工艺的流程与液体催化剂烷基化类似 ,主要不同点是采用了由Lummus公司与AkzoNobel公司共同开发的固体酸催化剂与新型反应器设计。该工艺与现有HF及H2 SO4 液体酸方法结果相当 ,但可避免酸溶油 (ASO)的生成 ,并产出高质量产品 ,汽油研究法辛烷值超过 96。Fortum油气公司合伙参与了AlkylClean示范装置的建造、调试与运行。该工艺分 4段 :进料预处理 (根据进料污染程度选择 )、反应系统、催化剂再生和产品蒸馏。反应在液相、温度为 5 0～ 90℃下进行 ,因此不需要制冷。…     

Exelus公司开发固体酸催化剂烷基化工艺

美国Exelus公司正在开发在一固定床反应器中使轻质烃(C3～C5)转化为高辛烷值汽油混合料(烷基化油)的固体酸催化烷基化工艺，可望成为传统的液体酸(硫酸和氢氟酸)催化工艺的实用的替代方法。     

新型固体酸烷基化工艺的里程碑

Exelus公司示范了其ExSact固体酸烷基化工艺的性能，采用一种未处理的MTBE抽余液原料完成了超过1000小时的中试装置运行。这套中试装置试验的进行证明了ExSact催化剂对普通原料污染，例如氧化物、二烯烃和腈的耐用性，从而为第一套工业化装置提供基础设计。目前正在为一欧洲的炼油厂设计一套3500bbl／d的低聚装置。     

灶基化工艺的发展状况

调查了国内外近年来烷基化工艺发展的状况，对固体催化剂及有关的烷基化装置的发展情况进行介绍，针对我厂实际情况提出了看法和建议。     

绿色固体酸催化剂烷基化获进展

烷基化技术的长远目标是开发固体酸催化剂工艺，它可望与传统的职和H2S04法相竞争。虽然工业化实践尚未成功，但AlkyClean技术即将推向工业化。2005年初，鲁姆斯公司与雅宝公司和富腾（Fortum）油公司合作，完成了新的固体酸烷基化工艺（称为AlkyClean）的验证，它使用专有的沸石催化剂（原由阿克苏-诺贝尔公司开发）与新的反应器系统相链接，生产的烷基化油质量优于现在的HF和H2S04法液体酸技术生产的产品。     

固体酸烷基化反应器的研究

同体酸烷基化工艺具有安全、清洁、成本低的优点，目前对同体酸烷基化工艺的研究主要集中在同体酸催化剂的研究，同体酸烷基化反应器及工艺的研究2个方面。概述了固体酸烷基化用浆液反应器、同定床反应器、移动床反应器和流化床反应器的特点，介绍了清华大学液同循环反应-再生系统和石油大学的新型组合反应-再生系统的研究概况。     

美国CDTECH公司推出可降低硫酸消耗的新型烷基化工艺

美国CDTECH公司已开发成功一种称作CDAlky的可降低硫酸消耗的新型硫酸烷基化工艺技术。在该系统中，使用了一种不搅拌的反应器设计，可显著改善硫酸催化剂性能并提高高辛烷值产品收率。传统反应器中使用机械搅拌来实现酸催化剂和原料异丁烷和烯烃的接触。随之带来操作问题，包括酸残留和碱洗、下游设备腐蚀及堵塞造成操作费用及维修费用增加。     

固体酸催化剂烷基化工艺设计获进展

美国Exelus公司开发了使用固体酸催化剂在新型固定床反应器中使轻质烃类(C3～C5)转化为烷基化油(主要为由异辛烷组成的高辛烷值汽油调合组分)的烷基化工艺。实验结果表明，该新技术可替代常规的硫酸和HF酸催化工艺，生成的烷基化油RON大于95，它将高选择性酸性中心与优化颗粒内部和相间的传递速率相组合，有宽的操作温度(50～100℃)、烯烃空速(0．1～1．0L／h)和进料烷烃／烯烃(P／O)比(6～30)范围。     

固体酸烷基化工艺的进展

介绍了世界对固体酸烷基化催化剂和烷基化工艺的研究进展情况.重点介绍了Akzo Nobel/ABB Lummus的AlkyClean工艺、UOP公司的Alkylene工艺、Lurgi公司的Eurofuel工艺和Haldor Topsoe公司的FBA工艺.     

鲁奇公司基于反应蒸馏系统的烷基化工艺

鲁奇公司开发成功基于反应蒸馏系统的烷基化新工艺——Eurofuel。该方法采用一种无毒、无腐蚀、易于操作且环境友好的催化剂，摒弃了传统工艺中使用强酸催化剂方法，可把丙烯、丁烯及戊烯等轻烯烃与异丁烷通过烷基化反应转化成具有低雷德蒸汽压(RVP)和高辛烷值的带侧链的烷烃。     

绿色固体酸烷基化催化剂进展

烷基化技术的长远目标是开发采用固体酸催化剂的工艺，有望与传统HF及H2SO4法竞争。2005年初，鲁姆斯公司与雅宝公司及富腾（Forturn）石油公司合作，采用专有沸石催化剂，完成了AlkyClean烷基化新工艺验证，烷基化油产品质量优于现有HF及H2SO4法液体酸技术。装置位于芬兰富腾公司帕尔沃炼油厂，投运于2002年3月，所用原料与工业化HF烷基化装置基本相同，还在新装置上验证了烷基化技术对含氧化合物、硫化物、丁二烯等常见污染物的耐受性。     

雅保公司固体酸烷基化催化剂获突破

美国雅保公司与合作伙伴鲁姆斯公司（ABB LummusGlobal）和芬兰纳斯特石油公司（Neste Oil）于2007年6月底宣布，开发成功烷基化用固体酸烷基化催化剂，这是烷基化第一次商业化应用的固体催化剂。据称，新催化剂与雅保公司原有的催化剂技术相比，活性提高25％，     

几种氧化物固体酸在异丁烷—丁烯烷基化反应中催化性能的比较

用XRD、IR、NH3－TPD和Hammett指示剂等方法对几种分子筛（HZSM－5、HY、Hβ）和氧化物固体酸（SO24^-2/ZrO2和WO3／ZrO2）进行了结构表征和酸性测定,并在相同的实验条件下比较了它们对异丁烷－丁烯烷基化反应的论活性和稳定性。结果表明,其烷基化产物中各种组分的收率有显著差异,催化性能优劣的次序为：Hβ＞HY＞WO3＞ZrO2＞ZrO3＞HZSM－5。结合它们的基本物化性质,从反应机理上对催化性能的差异进行了分析,认为Hβ和HY可作为该反应的优固体酸催化剂。     

雅保固体酸烷基化催化剂获突破

美国雅保公司与合作伙伴鲁姆斯公司（ABBLummusGlobal）和芬兰纳斯特石油公司（NesteOil）于2007年6月底宣布，开发成功固体酸烷基化催化剂，这是烷基化固体酸催化剂第一次进入商业化应用。据称，与雅保公司原有的催化剂技术相比，新催化剂的特征是活性提高25％，而贵金属含量减少35％。     

异丁烷与烯烃烷基化工艺研究进展

对环境及操作安全的危害限制了传统液体酸烷基化工艺的发展。近些年来国外各大石油公司相继对H2SO4或HF烷基化工艺进行了改进,或开发了新型、环境友好的固体酸烷基化工艺。笔者对这些新工艺的技术特点和应用情况进行了评价分析,希望能够为我国烷基化工艺的研究开发和闲置液体酸烷基化装置的改造提供一些参考。     

在沸石催化剂上二异丙苯与苯烷基转移过程的研究Ⅰ.反应条件及水对催化性能的影响

研究了反应条件、催化剂和原料含水量对催化剂活性及稳定性的影响。试验证明，催化剂需要在合适的温度及时间进行预处理；催化剂活性及稳定性与反应温度及含水量有关。含水量越低，反应温度越高，催化剂的活性越高，但对目的产物的选择性不利。水对催化剂性能影响的机理可能是：水吸附在催化剂表面上，阻碍反应物进入孔内的反应活性位；影响了催化剂的酸性质     

粉煤灰复合固体酸催化剂的制备及影响因素

以粉煤灰、硫酸亚铁、氧氯化锆为原料,经激活、复合、陈化、酸浸、干燥、焙烧等工艺制得固体酸催化剂,用于合成丙烯酸正丁酯的酯化反应,考察了催化剂制备条件对催化剂硫含量、比表面、催化性能的影响,并通过IR、XRD等手段对催化剂结构予以表征.