离子色谱法测定进口天然气中的氟和氯

建立了同时测定进口天然气中氟、氯含量的离子色谱法。试样经活性炭吸附后,在160~180℃的温度下进行水蒸气蒸馏,试液中的氟和氯随着水蒸气逸出并被Na OH吸收液吸收,与基体和其他元素分离,吸收液中的氟和氯用离子色谱法测定。以高容量Ion PacAS23型阴离子分离柱(4 mm×250 mm)和Ion PacAG23型保护柱(4 mm×50 mm)为色谱柱,20 mmol/L Na OH溶液为淋洗液,用电导检测器检测。结果表明,氟和氯含量在1~25μg/m L范围内与相应的峰面积呈良好的线性关系,相关系数(R)分别为1.0000和0.9996,样品中氟、氯测定结果具有较高精密度,加标回收率均达到95%以上。     

沉淀法回收废旧磷酸铁锂电池中的铁和锂

采用NaOH溶液浸泡法分离废旧磷酸铁锂电池的铝箔和正极材料,采用有机溶剂浸泡法分离正极活性物质和粘结剂,采用酸浸-沉淀法回收废旧磷酸铁锂电池中的铁和锂,考察了回收废旧磷酸铁锂电池中的铁和锂,考察了试剂浓度、固液比和反应时间等因素对处理效果的影响,实验结果表明:在NaOH溶液的浓度为0.4 mol/L,NaOH溶液与正极片的液固比(m L/g)为10的条件下,将正极废片在NaOH溶液中浸泡10 min,可以实现铝箔与正极材料的完全分离;在温度为60℃,有机溶剂与正极材料的液固比(m L/g)为10的条件下,将正极材料在有机溶剂NMP中浸泡30 min,可以实现正极活性物质与粘结剂的完全分离;在硫酸浓度为4 mol/L,液固比(m L/g)为10,反应温度为60℃的条件下,将正极活性物质在硫酸-双氧水体系中反应2 h,铁和锂的浸出率分别达到96.4%和97.0%;在浸出液的pH为3时,铁的沉淀率达到99.0%;在除去铁的浸出液中,碳酸钠的用量为200 g/L时,锂的沉淀率达到98.9%。     

35%吡唑醚菌酯·氟环唑悬浮剂的高效液相色谱分析

[目的]建立高效液相色谱分离测定35%吡唑醚菌酯·氟环唑悬浮剂中有效成分含量的分析方法。[方法]采用Agilent XDB C18柱和二极管阵列检测器,以甲醇-水溶液为流动相,同时测定试样中吡唑醚菌酯和氟环唑的含量。[结果]吡唑醚菌酯和氟环唑在100~500 mg/L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数分别为0.999 7、0.999 6;标准偏差分别为0.052、0.044;RSD分别为0.20%、0.42%;平均回收率分别为99.81%、99.74%。[结论]该方法操作简便,分离效果好,精密度与准确度高,可同时快速测定吡唑醚菌酯和氟环唑含量。     

废旧锂电池高锰正极材料苹果酸浸出液再生锰酸锂正极材料

废旧锂电池因其具有极高的资源性和危害性成为研究的热点，湿法回收是目前处理废旧锂电正极材料的主要方法，而从废旧正极材料浸出液中回收有价金属元素已成为湿法回收的关键。因此，以废旧锂电池高锰正极材料苹果酸浸出液为原料，通过臭氧氧化沉淀镍、钴、锰得到最佳沉淀条件，并制备出高锰基前驱体。研究发现：在最佳沉淀条件下，镍、钴、锰的沉淀率分别为18.2%、41.5%、85.8%；臭氧沉淀渣中的镍、钴、锰含量分别为0.85%、1.63%、41.30%。可以看出，该臭氧氧化沉淀渣为高锰基前驱体，前驱体经补锂再生为Li Mn2O4正极材料，该正极材料的首次放电比容量为95.4 m A·h/g，首次充放电效率为84%，高倍率下的放电比容量保持率为67.4%,100次循环后的放电比容量保持率为80%。     

关于氨氮测定中吸收液硼酸浓度的探讨

目前纳氏试剂比色法被广泛应用于废水氨氮的测定,而废水中钙、镁等金属离子、色度以及浊度等均干扰其测定,故该比色法以硼酸为吸收液进行蒸馏预处理~([1])。但在实际操作中,以4%硼酸作为吸收液,蒸馏后的样品测定结果并不理想。本文提出以浓度为0.4%硼酸作为吸收液的改进方法,以1 mg/L的氨氮标准溶液为例,回收率高达99.4%,相对误差为0.6%≤10%~([2]),标准样品值在误差允许范围内,且样品测得结果具有较高的精密度和准确度。     

离子色谱法测定三氧化铬中氯离子和硫酸根含量

建立了离子色谱法分析测定三氧化铬中氯离子和硫酸根含量的方法。选用水合肼作为还原剂,将铬酸根还原成氢氧化铬沉淀,分离除去后,以5.0 mmol/L Na_2CO_3/1.0 mmol/L NaHCO_3为淋洗液,流速为1.0 m L/min的条件下分离测定。在0.1~20.0μg/m L的范围内,氯离子线性方程为y=0.300 3x+0.051 5,相关系数为0.999 7,检出限为0.016μg/m L;硫酸根线性方程为y=0.177 2x-0.000 5,相关系数为0.999 9,检出限为0.029μg/m L。经过方法学考察,精密度和稳定性试验,相对标准偏差结果均5%,样品中氯离子和硫酸根的回收率在81.4%~101.8%。     

湿法碱消解-淋洗液在线发生离子色谱法测定锂云母中氟量

建立了湿法碱消解-盐酸提取-淋洗液在线发生离子色谱法测定锂云母中氟量的方法。通过实验确定了盐酸用量、淋洗液浓度和淋洗液流速。方法检出限为0.011 mg/L,线性相关系数r大于0.999 9。对实际锂云母样品进行重复5次测定,并做了加标回收实验,相对标准偏差RSD为0.34%,加标回收率为98.8%~103.1%。经国家标准品验证,测定值与标准值相符。该方法快速准确,能达到测定锂云母中氟量的分析要求。     

离子色谱法测矿物棉中可溶出氯化物和氟化物的不确定度评定

采用IonPac AS19阴离子分离柱,以20 mmol/L的KOH为淋洗液,建立了用离子色谱电导检测器同时测定矿物棉中可溶出氯化物和氟化物的方法,并对不确定度进行了评定。该方法简单、快速、准确,氟离子在0.10～2.0μg/mL范围内,氯离子在0.25～5.0 mg/L范围内,工作曲线的线性相关系数均在0.999以上,2种阴离子的加标回收率分别为91.0%～102.6%,93.8%～101.2%,测定值的相对标准偏差均(n=6)小于5.0%;检出限(3 s)分别为0.01 mg/L,0.02 mg/L。本实验中不确定度主要来源于工作曲线的不确定度。     

大修渣浸出液中氟离子快速测定方法研究

作为固体危险废物,电解铝大修渣浸出液中含有大量氟离子,其处理处置都需测定氟离子含量。目前,测定大修渣浸出液中氟离子含量的方法普遍采用的是GB 5086.1—1997《固体废物 浸出毒性浸出方法 翻转法》,耗时长、效率低。针对这一问题,提出了一种快速测定大修渣浸出液中氟离子含量的方法,即通过强化固液界面传质过程,促进大修渣中可溶性氟化物的固液转移,从而大大提高了检测效率,由18 h缩减至0.5 h。实验结果表明,大修渣氟离子浸出质量为9 000~70 000 mg/kg,相对标准偏差均小于5.0%,加标回收率为96.35%~108.8%,说明快速测定法测定结果稳定,准确性高,有望成为测定大修渣浸出液中氟离子含量的标准方法。     

氧弹燃烧-离子色谱法测定天然橡胶中的氮含量

建立氧弹燃烧-离子色谱法测定天然橡胶(NR)中氮含量的方法。NR样品经氧弹燃烧分解,将总氮转化为二氧化氮,经吸收液转化为硝酸根离子,采用离子色谱外标法测定溶液中硝酸根离子的浓度,最后计算氮含量。试验条件:氧气压力2~3 MPa,充氧时间3~4min,吸收液20mL 0.1mol·L-1的氢氧化钾水溶液。色谱工作条件:淋洗液4.5mmol·L-1碳酸钠/1.4mmol·L-1碳酸氢钠混合液,流速1.0mL·min-1,进样量10μL。标准曲线线性相关因数为0.999 9,测定结果的相对标准偏差小于0.5%。     

废旧锂离子电池中有价金属钴的回收研究

利用用二甲酚橙分光光度法对废旧锂离子电池中钴浸出率进行研究。探索了加热时间、加入双氧水体积、硫酸浓度、固液比、反应温度等单项最佳测定条件,并在最佳条件下测定废旧锂离子电池中钴的浸出率。实验研究证明,当在加入双氧水的体积为2 mL、加入硫酸的浓度为2 mol/L、水浴温度为70℃、固液比为1∶40、加热时间为60 min时,废旧锂离子电池中Co2+的浸出率为94.9%。     

废塑料聚氯乙烯中氯含量的测定

针对废塑料聚已烯样品，以氧瓶燃烧分散试样，碱液吸收，佛尔哈德法滴定。详细考查了有关的样品分解、气体吸收、试液滴定条件。方法应用于多种废弃塑料中氯的测定，与同类方法相比简便、快速。对大量含氯5％－50％的塑料样品分析结果令人满意。     

气隙式膜蒸馏在溴化锂吸收式制冷系统中的应用

以1H, 1H, 2H, 2H-全氟癸基三乙氧基硅烷（PFDTES）为改性剂,采用表面接枝方法制备疏水性PFDTES-Al₂O₃管式复合膜,并将其应用于溴化锂吸收式制冷系统。通过LiBr/H₂O溶液的气隙式膜蒸馏实验,测试管式复合膜对溶液的分离性能。结果表明：通过PFDTES成功制备出疏水性PFDTES-Al₂O₃管式复合膜;膜蒸馏渗透通量随着操作压力、进料温度及进料流量的增大而增大,随着进料浓度的增大而减小;对于LiBr的截留率始终保持在99.99%以上。在膜蒸馏实验结果的基础上,进一步利用Aspen Plus软件模拟了基于PFDTES-Al₂O₃复合膜的新型溴化锂吸收式制冷系统的换热过程,研究该复合膜应用于溴化锂吸收式制冷系统的可行性。结果表明：性能系数（COP）随着LiBr/H₂O稀溶液浓度及流量的增大而减小,随着LiBr/H₂O稀溶液温度的升高而增大;并且LiBr/H₂O稀溶液温度及流量是主要的影响因素。在操作压力0.08MPa、LiBr/H₂O稀溶液流量86L/h、质量分数50%、温度＞70℃、冷侧流量120L/h和温度20℃的条件下,COP＞0.7,说明将PFDTES-Al₂O₃复合膜用于溴化锂吸收式制冷系统,不仅可以减小设备的体积,还能降低运行成本,具有较高的可行性。     

Elemental Depth Profiling of Nuclear Waste Glasses after Two-Years Burial in a Salt Geology

Detailed surface compositional analysis has been conducted on 12 simulated nuclear waste forms leached for two years in the brine environment of the Waste Isolation Pilot Plant (WIPP). Secondary ion mass spectrometry (SIMS) of both cations and anions has identified characteristic leaching and precipitation zones within the leached layers on all specimens. The thickness of the leached layers is found to range from approximately 0.3 to 2.7 μm and the total element loss from 80 to 625 mmol/m², indicating that durability in brine differs by less than an order of magnitude between the different glasses. The in-depth profiles of anionic elements indicate the significant roles of carbon, fluorine, and chlorine in the formation of surface phases. Also recorded and discussed are elemental SIMS images of sputter crater tapers, providing additional documentation of leaching subzones.     

减压反应蒸馏去除热镀锌FeCl2污泥中的Cl-

由于Cl^-对植物的生长具有很高的“氯毒害”,而热镀锌FeCl₂污泥中Cl^-的含量极高,因此不能直接作为一般废物最终处置。采用减压反应蒸馏去除FeCl₂污泥中的Cl^-,由于FeCl₂水解生成的HCl被减压蒸馏带出、Fe（OH）₂在空气曝气作用下氧化成Fe（OH）₃,经过滤干燥后形成水合氧化铁（Fe₂O₃·nH₂O）。实验中首先在自制的减压反应蒸馏装置中进行3因素4水平正交实验研究,随后做单因素优化实验研究。减压反应蒸馏去除FeCl₂溶液中Cl^-的优选工艺条件：FeCl₂浓度为1.50 mol/L、加热温度为75 ℃、反应蒸馏时间为120 min,系统真空度控制在0.06 MPa,Cl^-的去除率达85.5%。将优选的工艺条件应用于热镀锌FeCl₂污泥中Cl^-的去除,其去除率可达84.0%。     

废锌催化剂的铵盐浸出工艺

废锌催化剂是一种含锌废弃物,可采用铵盐浸出工艺回收其中的锌资源。具体步骤：对废锌催化剂先进行预处理,以氯化铵为浸取剂,经浸取反应、过滤分离得到氯化锌溶液。实验得到适宜的工艺条件：废锌粒度为58~ 80 μm、氯化铵质量分数为17%、反应温度为60 ℃、反应时间为2 h。在此条件下,锌浸出率达95.2%,镍残存率为0.7%,实验证实了氯化铵溶液作为浸取剂的优势。XRD测试表明,前驱体为Zn₄CO₃（OH）₆·H2O,得到的样品是氧化锌粉体,粉体粒径为63 nm,纯度为99.3%。     

磷化铝处置残渣除氟实验研究

对含氟废水和含氟废渣中氟的去除,采用磷化铝处置残渣进行除氟实验研究.结果表明,含氟废水在pH为8～10,磷化铝处置残渣加入量为w=10％,0.1％PAM加入w=1％的条件下,废水中氟从1250 mg/L降至7.5 mg/L,除氟率达99.4％.处理后的含氟废水中氟低于GB8978-1996《污水综合排放标准》中氟化物(...     

废旧混合锂电池正极材料还原酸浸行为研究

针对废旧混合锂电池正极材料中有价金属元素镍钴锰的高效分离浸出,设计开发了2种不同混合废料体系：LiCoO₂与Li （Ni_1/3Co_1/3Mn_1/3） O₂、LiMn₂O₄与Li （Ni_1/3Co_1/3Mn_1/3） O₂,研究了还原剂用量、硫酸初始浓度、浸出温度、液固比对浸出过程的影响。LiCoO₂与Li （Ni_1/3Co_1/3Mn_1/3） O₂混合废料较适宜浸出参数为：浸出温度80℃、反应时间90 min、H₂SO₄浓度2.3 mol·L^-1,液固比R=8 mL·g^-1、还原剂Na₂SO₃用量=1.2倍理论量;LiMn₂O₄与Li （Ni_1/3Co_1/3Mn_1/3） O₂组成的混合废料的较适宜浸出实验参数为：浸出温度60℃、反应时间90 min、H₂SO₄浓度2.3 mol·L^-1,R=8 mL·g^-1、还原剂Na₂SO₃用量=1.2倍理论量。得到的浸出规律为混合锂离子电池正极废料回收工艺的广泛适应性提供了参考思路。     

一步法回收和再生废旧钴酸锂电池中的钴酸锂

采用酸浸法和溶胶-凝胶法耦合的一步法技术路线回收和再生LiCoO₂，简化了流程。先使用柠檬酸浸出正极材料中的Co和Li元素，然后采用溶胶-凝胶法从浸出液中直接再生LiCoO₂，柠檬酸在过程中起到了浸出剂和螯合剂的双重作用，简化了回收和再生流程。摸索了柠檬酸浓度、固液比、浸出温度、H₂O₂体积浓度和浸出时间对Co和Li浸出效率的影响规律，探究了煅烧温度对再生钴酸锂结构组成、颗粒形貌以及电化学性能的影响规律。结果表明，最佳浸出条件为：柠檬酸浓度为1.5mol/L，固液比为20g/L，浸出温度为80℃，H₂O₂体积分数为2%，浸出时间为60min。在此条件下，Co和Li的浸出率分别达到93.7%、98.2%。通过电化学分析表明，在700℃下煅烧得到的再生LiCoO₂电化学性能最佳，在1C下经50次循环后可逆放电比容量为118.7mA·h/g，容量保持率为93%。     

磷肥副产硅胶中氟含量的测定

采用离子选择性电极法测定磷肥副产硅胶中的氟含量。提出用盐酸浸出磷肥副产硅胶中的氟杂质,以柠檬酸-柠檬酸三钠缓冲溶液作总离子强度调节剂。该方法的检出限为0.05mg/L(以F-计),相对标准偏差为2.34%(n=18),加标回收率为96.50%～99.25%。