制造球形粒子的晶体聚结方法

球形聚结技术能够在同一单元操作中耦合结晶和造粒过程以制备球形晶体。相比于传统流化床造粒技术，该技术具有工艺流程短，生产成本低，产品性能优良的优势，但是同时也面临研究方法不成熟、机理复杂、工业放大和特殊结晶器型等方面的挑战。总结了针对球形结晶产品的表征技术和关键产品指标，介绍了球形聚结过程机理、数学模型和新技术设备的研究进展，并提出关于深化机理、完善模型、开发新设备方面的新思路，最后对其在工业生产尤其是制药领域的发展进行了展望。     

饲料级晶状磷酸氢钙的生产技术

介绍了一种低成本生产饲料级晶状磷酸氢钙的先进技术，采用该技术制备的饲料级磷酸氢钙，其外观为大颗粒的似流沙状结晶，具有纯度高，杂质含量特别是氟、重金属、砷的含量低，在生产和使用过程中不易飞扬起尘等优点。     

表面活性剂对丁二酸冷却结晶中聚结的抑制

借助聚焦光束反射测量仪(FBRM)和颗粒录影显微镜(PVM)对丁二酸冷却结晶过程中的聚结现象进行研究,通过加晶种实验和不加晶种实验初步推断大小颗粒的共存及颗粒间的相互结合力是形成聚结需要考虑的两个因素。在此基础上,将3种类型的表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)和吐温80(Tween80)加入到丁二酸冷却结晶系统,考察了表面活性剂对结晶过程中颗粒聚结的抑制作用。晶体形貌变化表明,所选的表面活性剂均能吸附于晶体表面,且可大大降低聚结,可推测表面吸附产生的机械隔离能够降低晶体间的相互结合力,并促使结晶产品的粒度更为均匀。这一研究证明添加表面活性剂可降低结晶过程的聚结程度。     

饲料级磷酸氢钙结晶过程中团聚的研究

在反应结晶过程中,一般过饱和度很大,很容易形成大量细小颗粒,这些小颗粒相互作用形成团聚体,会影响最后产品的粒度分布、纯度、晶体形貌、堆密度等参数。饲料级磷酸氢钙生产过程中极易形成团聚体,通过探索团聚体形成的pH范围,对团聚体形成的原因做了分析,并研究了中和条件对团聚形成的影响。结果表明,形成团聚体的pH范围为2.82~3.60。此外,提高反应温度、增加搅拌速度均对团聚体有减缓效果。实验最后建立了磷酸氢钙团聚尺寸模型。     

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究Ⅰ载体硅胶的宏观形态及热活化的影响

聚烯烃催化剂载体粒子的宏观形态在聚合过程中控制着聚合物产品粒子的宏观形态，并影响聚合催化剂的催化性能和聚合物产品性能。本文通过对催化剂载体Ｔ－１型硅胶宏观形态及其受热活化影响的研究，发现了活化过程中硅胶粒子存在着破碎和聚结现象。破碎粒子主要是粒径８０μｍ以上的大粒子，聚结粒子主要是１０μｍ以下的小粒子。还阐明了硅胶活化过程中，粒子的破碎、聚结以及硅胶粒子的流动分散性能、粒径分布、平均粒径、比表面积、孔体积、孔径的变化机制和规律     

头孢克肟溶析结晶过程球形生长机理探究

采用溶析结晶制备得到头孢克肟的球形结晶,通过对结晶温度、溶质浓度以及盐酸滴加速率等过程参数的考察,提高了产品的流动性、粒度分布及堆密度等参数。针对球形晶体稳定性方面存在的问题,在结晶过程中不同时间点取样分析,确定了过程中无定形的存在及最终产品的晶型。根据实验现象推测头孢克肟在溶析结晶过程中的生长机理,并通过各种表征手段（X射线粉末衍射、扫描电子显微镜等）证明头孢克肟球形结晶的形成是通过内核上多方向的发散生长,而不是通过细晶的聚结。通过在低过饱和度下加入晶种的方式,抑制了结晶过程中无定形的形成,提高了球形晶体的稳定性。     

一种改善饲料级磷酸氢钙结晶的方法

阐述磷酸氢钙生产中影响结晶的因素 ,提出硫酸法与盐酸法结合生产磷酸氢钙 ,产品结晶可得到改善 ,五氧化二磷利用率提高。     

科技成果

饲料级磷酸氢钙联产牙膏级磷酸氢钙新技术1　项目概况　　磷酸氢钙是一种优质的牙膏用摩擦剂 ,传统生产方法主要有骨灰法、复分解法和热法磷酸直接中和法 ;以热法磷酸直接中和法最为常用。由于传统生产方法成本较高 ,限制了磷酸氢钙型牙膏在我国的推广和普及。开发以湿法磷酸为原料生产牙膏级磷酸氢钙技术是今后的技术发展方向。2　技术特点　　我院牙膏级磷酸氢钙生产工艺 ,是在我院流沙状饲钙工艺基础上 ,利用反应结晶原理进行深度净化除杂开发出来的。其主要特点是 :　　技术先进 :利用反应结晶原理进行深度净化除杂 ;　　改造投资低 :只…     

由废酸生产饲料级磷酸氢钙

本文报道了从工业抛光所弃废的混酸(硫酸、磷酸、硝酸的混酸)中回收磷酸制取饲料级磷酸氢钙的实验研究过程及工业生产情况。由于废混酸中硝酸含量很低,因而将废酸视为硫酸与磷酸的混合物。采用分步沉淀法,先用石灰乳除去废酸中的硫酸,再将脱硫酸后的酸液与石灰乳反应制取磷酸氢钙。实验中发现,脱硫酸时,石灰乳的加入量对后续产品磷酸氢钙的质量有较大影响。产品磷酸氢钙要达到部颁标准的要求,脱硫酸时石灰乳的加入量应超过理论量的10％以上。在小试的基础上,进行了工业生产试验,效果良好。废酸中磷酸的回收率达到95.3％以上,产品质量达到部颁HG 1-792-75标准。进行了生产过程的经济效益分析,由废酸生产一吨磷酸氢钙产品,总成本约为1010元,利润为490元,对于年产500吨磷酸氢钙的企业,年利润可达24.5万元。回收废酸,不仅带来较好的效益,而且节省三废治理费用,变废为宝。     

超声波对阿洛西林酸晶体形态的影响

针对阿洛西林酸（ALPC）生产中存在晶形差、产品聚结的问题,研究了超声波对ALPC晶体形态的影响。首先测定了纯水中的介稳区,分析了超声波影响产品晶习的机理,然后考察了超声波下初始浓度、流加速率和搅拌速率对阿洛西林酸反应结晶过程的影响,从而确定出了最适宜结晶工艺条件。结果表明：超声波可以改善阿洛西林酸产品的晶习、粒度分布并能降低产品聚结程度,实验所得符合厂家的要求。     

Si/F/K/Na杂质对硫酸钙结晶过程的影响

考察了湿法磷酸生产过程中Si, F, K和Na等杂质对CaSO4结晶过程的影响规律. 结果表明,两种碱金属对CaSO4结晶有不同作用,K有利于CaSO4晶体生长,而Na含量增加则会抑制CaSO4团聚;不同形式的K, Si和F对CaSO4结晶的作用不同,SiO2对CaSO4粒径影响不大,但会使其形貌不规则,H2SiF6会造成CaSO4晶体分散,而K2SiF6有利于CaSO4晶体生长.     

碳酸锂气液固三相反应结晶过程研究

碳酸锂的气液固三相反应结晶过程包含碳酸锂碳化反应和碳酸氢锂溶液的热析分解两个过程。首先对于碳化过程,考察了碳酸锂碳化转化率和反应速率的影响因素;建立并求解构建碳化微观机理模型,进而确定了碳酸锂碳化过程为气体传质控制。对于热析分解过程,研究了碳酸锂晶体产品的粒度分布、晶体形貌和聚结程度等与反应物浓度、温度、搅拌、晶种以及外场等因素的关系,尤其是在超声结晶条件下能够获得形貌完整且不聚结的碳酸锂棒状晶体。最后,揭示了碳酸锂的结垢机理,并基于实验验证提出了光滑表面、介稳区控制和晶种添加等方案可有效抑制结垢。     

Agglomeration behavior of anhydrous L-ornithine-L-aspatate crystals during semi-batch drowning-out crystallization

Crystallization of L-ornithine-L-aspartate (LOLA) by drowning out was carried out to produce the anhydrous form of agglomerates. The primary crystal size in the agglomerate remained unchanged after completion of the crystallization. The LOLA aqueous solution introduced into the system was immediately dispersed and cluster coagulated on the surface of the crystals. On the surface of the crystals, a cluster reached critical nuclei size, nucleated and intergrowth to form agglomerates. It was proposed that a spherical agglomeration occurred during secondary nucleation by coagulation model and intergrowth. The agglomerates size and size distribution were varied with the process parameters. The agglomerate sizes of LOLA crystals appeared to be ruled not only by secondary nucleation rate but also by the mass of suspended agglomerates. Moreover, the agglomeration rates of fine particles were higher than the agglomeration rates of large agglomerates. Using these properties, the uniform agglomerates size distribution could be obtained.     

陈化时间对磷酸三钙固体性能的影响

研究了不同陈化时间下,磷酸三钙粒子的结晶度、形态特征以及粒度分布。采用X射线衍射仪测定了磷酸三钙的结晶度,用扫描电镜观测了磷酸三钙的外观形貌,并用马尔文粒度分析仪测定产物的粒度分布。实验表明：沉淀反应首先析出的是无定型沉淀物,陈化过程中发生晶化转变为晶型产品;无定型磷酸三钙转化为晶型磷酸三钙的过程中,通常伴随着溶液pH值的微微下降;SEM图可看出,产品最终形貌为片状聚集状态;随着陈化时间的增加,小颗粒逐渐溶解大颗粒逐渐长大,粒度分布变窄。     

酸性废水体系中硫酸钙反应结晶过程研究(英文)

The present work focused on the recycle of the sulfate and the metal ions from acidic wastewater dis charged by nonferrous metallurgical industry. The effects of the temperature, the reactant concentration, the stirring speed and the metal ions on the reactive crystallization process of calcium sulfate between sulfuric acid and lime were systematically investigated. The morphology of the precipitated crystals evolved from plateletlike and nee dlelike shape to rodlike shape when the temperature was increased from 25 to 70 ℃. An increase in the agglom.     

Investigations of spherulitic growth in industrial crystallization

The discrimination between crystal growth and aggregation is of crucial importance for the control of morphology and particle size in crystallization processes, as they are influenced in very different ways by the industrial processing environment. A collection of resembling solution-grown polycrystalline particles that differ widely in chemical nature, like elemental nickel, calcium and sodium carbonate, l-glutamic acid and an aromatic amine have been identified to grow by a spherulitic growth mechanism usually only associated with the crystallization of polymers or melts. The particles are not growing by agglomeration of small individual crystals, as often claimed in the literature. The effect of initial supersaturation, temperature and solvent composition on the spherulitic growth of calcium carbonate (vaterite) has been used to demonstrate how spherulites can grow from solution both by central multidirectional growth (in water) and by unidirectional growth followed by low angle branching (in 90 wt% ethylene glycol). The progression of non-crystallographic branching could be monitored as a function of time at intermediate initial supersaturation values, supplying direct visual evidence for spherulitic growth in this system. A reduction in initial supersaturation and temperature resulted in insufficient branching and dumbbell particles, whereas increased levels of supersaturation rapidly produced fully grown spherulites.     

球形氯化钾结晶过程与聚结机理研究

针对球形氯化钾结晶过程与聚结机理不明的问题,以冷却结晶法通过过程取样制备与表征了两种不同形貌的氯化钾在不同结晶阶段的晶体形貌与粒度分布特征,从而对比分析了球形氯化钾的结晶过程。并从结晶热力学、经典浸润理论和Lifshitz-Van der Waals酸碱理论出发解释了球形氯化钾形成的主要机理是添加剂的添加减小了结晶体系的介稳区宽度及增大了晶体颗粒在结晶溶剂中的粘附自由能,导致结晶体系更容易以聚结的方式实现球形结晶。介稳区宽度减小和晶体颗粒在结晶溶剂中粘附自由能增大的同步调控有助于实现氯化钾的球形结晶。     

湿法磷酸净化生产工业磷酸一铵研究

通过对湿法磷酸净化处理制备出工业磷酸一铵,得出了生产工业磷酸一铵的工艺路线和工艺条件。在生产出工业磷酸一铵产品的同时生产副产品农用磷酸一铵。 湿法磷酸经过陈化、脱硫、脱氟、中和、分离,得到磷酸一铵清液,再浓缩、结晶、分离和干燥得到工业磷酸一铵晶体,再把中和液过滤的渣子和析晶液混合浓缩得到粗品磷酸一铵。此法工艺简单,制备的工业磷酸一铵符合HG/T 4133-2010《工业磷酸二氢铵》中规定的Ⅱ类以上产品要求,制得的产品具有纯度高、杂质少的优点,具有较好的社会和经济效益。