应用电导滴定法测定油品酸值

以甲苯 异丙醇 水 (体积比为 40∶5 9.5∶0 .5 )作为溶剂 ,采用电导滴定法测定油品的酸值。研究了操作条件对测定结果的影响 ,并与指示剂滴定法及电位滴定法进行了比较。结果表明 :不同种类的溶剂对测定结果影响较大 ,而加热回流时间对测定结果影响不大。该法相对标准偏差小于 1% ,操作简单 ,应用范围广     

超临界混合溶剂抽提重油基础实验研究

本研究将从现场取得的2个混合溶剂和2个常减压塔塔底重油,分别按剂/油比6∶1(质量比)配制得到4个样品,对这些样品在100～150℃范围内的温度-压力-体积关系进行了实验测定。实验结果表明,混合溶剂/重油混合体系的泡点压力主要取决于溶剂的组成,对于油样不同而溶剂相同的混合物,在相同的温度下基本具有相同的泡点压力。     

采用电位滴定法测定石油馏分中的碱性氮

采用电位滴定法测定石油馏分中的碱性氮质量分数(X),优选了试样溶剂及滴定条件,并考察了该方法的准确性和精密度。结果表明:优选试样溶剂为二甲苯-冰乙酸混合溶液;高氯酸标准滴定溶液摩尔浓度为0.02 mol/L,试样溶剂体积为80 m L,X小于100×10-6时滴定间隔体积为0.02 m L,X大于100×10-6时滴定间隔体积为0.05 m L;X的检测范围为(80~2 000)×10-6,加标回收率为91.1%~121.0%;重复性限(r)及再现性限(R)的精密度经验公式为r=0.063 X+1.240,R=0.200 X-8.440。     

炼油废催化剂中石油烃的提取和分析

采用加速溶剂萃取-气相色谱法，建立了炼油废催化剂中C₁₀～C₄₀石油烃的提取和分析方法，考察了不同填料的固相萃取柱及洗脱溶剂的净化效果，并对气相色谱分析条件进行了优化，评价了该方法的准确度及回收率。结果表明：适合石油烃净化的萃取柱为硅酸镁柱或硅胶固相萃取柱，适宜的洗脱溶剂分别为体积比4∶1的正己烷/二氯甲烷混合溶剂(硅酸镁柱)和体积比9∶1的正己烷/二氯甲烷混合溶剂(硅胶柱)；两种萃取柱的多环芳烃回收率均为94%～100%；在优化的气相色谱条件下，正构烷烃校准曲线的线性相关系数为0.9993，相对偏差为0.6%～10.9%，正构烷烃和重油的回收率分别为74%和84%，说明所建方法可以满足炼油废催化剂中石油烃的监测要求。利用该方法对废催化剂样品进行处理，发现不同来源的炼油废催化剂中石油烃(C₁₀～C₄₀)的碳数分布和含量均存在显著差异，这主要与废催化剂对应的工艺及原料有关。     

乙腈-乙醇-水-乙酸体系中二苯并噻吩和柴油的电解氧化

利用伏安扫描和恒电位电解方法,研究了乙腈-乙醇-水-乙酸体系中含硫模型化合物二苯并噻吩(DBT)的电解氧化行为。伏安扫描结果显示,在电位高于1 000 mV时,DBT可发生电解氧化反应,产物主要为相应的砜类和亚砜类。通过恒电位电解对电解体系中的溶剂组成、支持电解质乙酸的浓度、DBT浓度和反应温度进行了考察,得到适宜的反应条件:V(水)∶V(乙醇+乙腈)=1∶2,V(乙醇)∶V(乙腈)=1∶2,乙酸浓度1.5 mol/L,DBT浓度0.036 mol/L,反应温度40℃。在此条件下,在无隔膜电解槽中电解3 h时,DBT转化率达到98.40%。对柴油的电解氧化脱硫结果表明,柴油与电解体系的体积比减小,脱硫率增加,当两者的体积比为1∶3时硫含量由由884μg/g降至57μg/g。     

C_5石油树脂加氢催化剂中Pd元素质量分数的测定

建立了采用电感耦合等离子发射光谱法测定C5石油树脂加氢催化剂中Pd元素质量分数的方法,考察了试样中基体元素Al和硫酸-磷酸混合物(二者体积比为4/1,以下简称硫磷混酸)对Pd元素质量分数测定结果的干扰。结果表明:Al元素和硫磷混酸对Pd元素质量分数的测定存在负影响,应采用基体匹配法消除干扰;在高频功率为0.9 k W,雾化气流量为0.60 L/min,观测高度为9 mm的最佳条件下,方法的检出限为0.031 mg/L,相对标准偏差低于2.00%,加标回收率高于98%。     

分光光度法测定钴钼废催化剂中的钼含量

为了通过分光光度法测定钴钼废催化剂中的钼含量,研究了预处理废催化剂的硫酸浓度、测定波长、还原剂和显色剂用量等条件对钼含量测定的影响。试验表明测定钼含量的最佳条件为:硫酸浓度为1体积98%硫酸加1体积水,测定波长460nm,氯化亚锡溶液(ρ=100g/L)用量8mL,高氯酸溶液(ρ=1.76g/mL)用量4mL,硫氰酸钠溶液(ρ=100g/L)用量15mL。该法测定钼的含量准确度高,精密度较好。平均回收率为98.02%,标准偏差0.15,相对标准偏差0.029。     

N,N-二甲基乙酰胺+硫氰酸钾复合溶剂萃取分离苯-环己烷的选择性

采用N,N-二甲基乙酰胺+硫氰酸钾(KSCN)复合溶剂萃取分离苯-环己烷混合物,考察了复合溶剂中KSCN的质量分数、原料液组成、温度和复合溶剂与原料液的体积比(溶剂比)对苯的选择性系数(β)的影响。实验结果表明,在原料液组成一定时,β随复合溶剂中KSCN含量的增加先增大后减小;当复合溶剂中KSCN含量一定时,β随原料液中苯含量的增大而减小;在25～35℃,温度及溶剂比对β影响不大;在25℃、溶剂比为1.0、复合溶剂中KSCN质量分数为8%、原料液中苯体积分数不超过30%时,苯-环己烷混合物可达到较好的分离效果,β最大可达7.5。     

单波长色散X射线荧光光谱法测定油品硫含量

利用SINDIE 7039型单波长色散X射线荧光光谱仪,按ASTM D 7039—07标准方法,测定原油、汽油、柴油等油品的硫含量,分析了操作及样品条件对测定结果的影响,考察了方法的准确度和精密度,并将测定结果与仲裁标准SH/T 0689—2000或GB/T 17040—2008进行了对比。结果表明,测试环境、样品组成、薄膜及样品盒等操作条件均会影响测试结果;该方法准确度测定相对标准偏差不超过1.7%,精密度测定90#汽油、0#柴油和原油样品的相对标准偏差均不超过1.4%,柴油加标回收率为93.6%~104.6%,与对应仲裁标准的分析结果基本吻合,能够满足ASTM D 7039—07标准的要求。     

水辅助萃取法从油田含油污泥中回收原油

通过水辅助萃取法从含油污泥中回收合格原油。以溶解度参数和"相似相溶"原则为依据,首先选择几种高效溶剂,然后通过溶解度参数的调整,进行溶剂复配,得到一种高效、低毒和环境友好的萃取剂。萃取剂由正己烷(A2)、混合环烷烃(A3)和醇醚混合物(B1)组成,它们的体积比为A2∶A3∶B1=0.5∶0.3∶0.2。考察了剂泥比、萃取温度、萃取时间、搅拌速度对萃取效果的影响。结果表明,最佳萃取条件为:剂泥比5∶1,萃取温度35℃,萃取时间45 min,搅拌速度160 r/min。在最佳条件下萃取得到的原油残油率为3.65%,油-水界面清晰,无明显中间层,易于分离;350℃以上馏分占74%,原油较重;含饱和分7.54%、芳香分45.13%、胶质28.12%、沥青质5.23%,含硫1.99%、镍622μg/g,含水0.8%,达到油田外输油的要求。     

焦化蜡油络合脱氮技术

采用含Lewis酸的极性络合剂(以下简称络合剂)及有机溶剂(以下简称助剂)组成的脱氮剂,对焦化蜡油进行络合脱氮。通过正交实验,确定了最佳脱氮条件为:反应温度65℃,脱氮剂加入量(络合剂/焦化蜡油,体积比)0.010,助剂加入量(助剂/络合剂,体积比)2.5∶1.0。结果表明,在此条件下,精制油收率为94.76%,总氮含量为1 992.00μg/g。     

可流动油品酸值的等pH值测定法

提出了一种水／醇溶剂-等pH值测定可流动油品酸值的方法。这种方法在含有机碱性试剂的水／异丙醇的混合溶剂中,充分搅拌下能4min内萃取油品中酸性物质,由复合pH电极直接测得水／异丙醇液层的pH值;再用0．05mol／L盐酸标准溶液滴加相同体积混合溶剂,使下降的pH值一致。混合溶剂组成是pH值11．0～11．1体积比为1：1的异丙醇和水,包含0．05mol／L的三乙醇胺和0．01mol／L硝酸钾,该方法可测定0．005mgKOH／g以上的油品酸值,具有不使用有毒试剂,室温下萃取与检测的特点,已申报国家专利,日常分析中结果满意。     

尿素脱蜡制备低熔点相变蜡的工艺研究

通以减一线馏分油（简称减一线油）为原料进行尿素脱蜡工艺研究,得到尿素络合制备低熔点相变蜡的适宜工艺条件为：络合温度为25 ℃、尿素溶液加入量（w）为91%、尿素溶液组成为m（尿素）：m（异丙醇）：m（水）＝45∶35∶20、反应时间为60 min、洗油量（w）为76%。在此条件下得到的粗蜡收率为28.2%,熔点为29.6 ℃,正构烷烃质量分数为94.9%,脱蜡油凝点小于－60 ℃。对该粗蜡进行发汗后处理可以得到相变蜡,其熔点为31 ℃,焓值为201.9 kJ/kg     

2，6-二氯苯苄醚的合成

以2，6-二氯苯酚和氯化苄为原料，氢氧化钾-甲醇溶液作为反应体系，合成2，6-二氯苯基苄基醚。考察了原料摩尔比、氢氧化钾与2，6-二氯苯酚摩尔比、溶剂用量、反应时间等因素对产品收率的影响。结果表明，在2，6-二氯苯酚与氢氧化钾的摩尔比为1：1．1、2，6-二氯苯酚与氯化苄的摩尔比为1：1．2、甲醇的用量为60mL（以0．1mol 2，6-二氯苯酚计）、反应时间为4h、反应温度为70℃条件下，2，6-二氯苯基苄基醚产品收率达83．55％，产品熔点44℃，纯度达98．5％。     

对氯苯甲醛氧化合成对氯苯甲酸的研究

在醋酸溶液中,以对氯苯甲醛、溴酸钾为原料合成对氯苯甲酸,考察了反应温度、反应时间、原料物质的量比、溶剂用量对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件:反应温度为90～95℃,反应时间为120 min,n(对氯苯甲醛)∶n(溴酸钾)=1∶0.40,溶剂用量为35 mL(对氯苯甲醛为0.1 mol).在最佳工艺条件下,对氯苯甲酸...     

3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的合成研究

以3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、正十六醇和三氯氧磷为原料合成了3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯,研究了反应温度、反应时间、原料配比等因素对合成反应的影响,确定最佳工艺条件为:反应温度100~105℃,反应时间5 h,n(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸)∶n(正十六醇)=1∶1.2,n(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸)∶n(三氯氧磷)=1∶0.5,溶剂用量30 mL(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸用量为0.1 mol时)。在此条件下收率可达94.33%以上。     

N-（4-氯苯基）-N’-（3，4-二氯苯基）脲合成工艺

以邻二氯苯为溶剂,对氯苯基异氰酸酯与3,4-二氯苯胺反应,制备了N-（4-氯苯基）-N＇-（3,4-二氯苯基）脲。考察了邻二氯苯用量、反应时间、反应温度和反应物配比等因素对反应结果的影响。在溶剂邻二氯苯为25mL、反应时间1h、反应温度150℃、对氯苯基异氰酸酯与3,4-二氯苯胺物质的量为1：1的较佳工艺条件下,产物收率达99．0％,质量分数为99．6％,且残留在产物中的3,4-二氯苯胺仅为86×10^-6。     

Potentiometric method of determination of base numbers of nitrogen-containing additives

Summary For the determination of base numbers of succinimide additives, a method has been proposed, consisting of a potentiometric titration in nonaqueous medium. The recommended solvent is a mixture of chloroform and glacial acetic acid in 1/1 ratio, and the titrant is a 0.1 N solution of perchloric acid in glacial acetic acid.The results of base number determinations on succinimide additives by the proposed method are higher than those obtained by GOST 11362-65; the results by the proposed method are in essential agreement with the theoretical values.Translated from Khimiya i Tekhnologiya Topliv i Masel, No. 5, pp. 55–56, May, 1973.     

焦化柴油氧化萃取脱硫工艺

以氧气为氧化剂,甲酸为催化剂,N-甲基吡咯烷酮（NMP）为萃取剂,采用催化氧化反应与溶剂萃取相结合的方法,对焦化柴油进行了氧化萃取脱硫。结果表明,最佳脱硫条件为反应温度80℃,反应时间90min,充氧压力0．6MPa,催化剂用量10％（占焦化柴油总体积,体积分数）,萃取时间20min,萃取剂／原料油（体积比）1．0。在此条件下,焦化柴油经硅胶吸附精制后,硫含量可以从1694．2μg／g下降到37．5μg／g,符合欧Ⅳ排放标准的要求。     

克拉玛依稠油溶剂脱酸工艺研究

介绍了克拉玛依稠油采用溶剂脱酸工艺原理及工艺流程,考察了脱酸溶剂组成、脱酸温度、剂油质量比、原料流量对脱酸效果的影响。结果表明,利用流通截面积0．12cm^2的实验微反应器,当脱酸溶剂组成为氨：乙醇：水=6：50：40,脱酸温度80℃,原油流量800g／min,剂油质量比0．30时,一次脱酸率可达60％以上,抽出的石油酸纯度达75％以上,石油酸抽出率约占原油的2．3％。