阳离子交换树脂催化制备顺丁烯二酸二乙酯

武汉市化工研究所采用阳离子交换树脂制顺丁烯二酸二乙酯取得了小试结果。顺丁烯二酸二乙酯(以下简称二乙酯)是高效低毒有机磷农药马拉松(4049)的重要中间体。目前国内大都采用硫酸催化,苯、乙醇和水三元共沸脱水的方法生产。为了消除生产过程中苯的泄漏对操作车间的污染,并减化生产工艺,该所采用阳离子催化法进行了探索试验。实验反应如下:     

阳离子交换树脂催化制备顺丁烯二酸二乙酯

顺丁烯二酸二乙酯是高效低毒有机磷农药“马拉硫磷”的重要原料。目前国内大都采用以顺丁烯二酸酐和工业酒精为原料,硫酸催化,苯、水、酒精三元共沸脱水的方法生产。由于生产过程中苯的扩散,对操作工人的身体健康影响极大,同时反应后中和硫酸,产生大量废水。为了消除生产过程中苯的泄漏对车间环境的污染,减少中和废水,对此工艺进行改革。为了消除顺丁烯二酸二乙酯(以下简称“二乙酯”)制备过程中的“三废”污染、提高二乙酯的产量,我们采用了几种不同型号的磺酸阳离子交换树脂代替硫酸作催化剂,进行制备二乙酯的无苯酯化试验。试验证明,以阳离子交换树脂为催化剂制备二乙酯的工艺是可行的。它和原生产工艺相比,既可消除二乙酯生产过程中的“三废”,又可实现连续化、自     

顺丁烯二酸二乙酯生产工艺的改进

顺丁烯二酸二乙酯是马拉硫磷的中间体。目前多数厂家采用三元共沸法脱水,由于脱水需投二倍于顺丁烯二酸量的纯苯,影响设备能力的发挥,为此我厂于一九八二年拟定了外投苯回流酯化法,经小试获得成功并用于生产。现将基本情况介绍如下。     

阳离子交换树脂催化制备顺丁烯二酸二乙酯

顺丁烯二酸二乙酯是高效低毒农药——马拉松的重要中间体。目前国内大都采用硫酸催化,苯、酒精、水三元共沸脱水的方法生产。为了消除生产过程中苯的泄漏对操作车间的污染并减化生产工艺,我们采用阳离子交换树脂为催化剂,制备顺丁烯二酸二乙酯。磺酸型阳离子交换树脂,具有可交换基团——SO_3H,凡能被H_2SO_4催化的有机反应,原则上均可被磺酸型阳子交换树脂催化,根据这个原理,我们采用几种不同类型的磺酸     

加压连续酯化制顺丁烯二酸二乙酯

顺丁烯二酸二乙酯(二乙酯)是合成马拉硫磷的主要中间体,目前国内采用间断法生产,即以顺丁烯二酸酐(顺酐)或顺丁烯二酸和乙醇为原料,在催化剂作用下进行酯化反应而制得。为了酯化完全,在原料中加入苯,反应时形成苯、乙醇和水的三元共沸物,连续分出反应生成的水。该法生产工艺比较落后,设备生产能力低,原材料消耗定额高,产品质量也较低以及有三废污染等问题。为了改进酯化工艺,我们参考国内外有关资料,于1978年设计安装了一套50吨/年加压连续酯化模型反     

液下连续加醇酯化新工艺——马拉松中间体二乙酯负压无苯工艺改革

马拉松中间体顺丁烯二酸二乙酯(简称:二乙酯)国内一般采用三元共沸法酯化。七四年上半年我厂在南通农药厂负压无苯酯化工艺基础上作了一些改进,摸出了新的工艺条件,于今年五月试车后,顺利投入生产。     

马拉硫磷生产中二乙酯的工艺改革——无苯负压连续回流加醇法

国内马拉硫磷生产,一般采用三元共沸法酯化,生成之顺丁烯二酸二乙酯、再与甲醇、五硫化二磷(或先酯化成二硫代磷酸酯)合成,再经后处理制得成品。我厂采用正压有苯酯化以来,二乙酯的含量、酸度、收率很不稳定;冷凝器及苯水分离器经常受到严重腐蚀;天热时冷却效果差,苯的耗用较大,就酯化工段消耗的苯,折算成每吨乳油为80公斤左右,大量的苯蒸汽对职工身体危害较大。因此以南通农药厂负压无苯酯化工艺为基础,并作了一些改进,摸出了新的工艺条件。今年初,我们对工艺改革后的马拉硫     

顺丁烯二酸二乙酯酯化反应终点及相对酸度值

顺丁烯二酸二乙酯(以下简称二乙酯)是农药马拉硫磷重要的中间体。国内二乙酯制造有有苯酯化和无苯酯化两种工艺,所得粗二乙酯又有水洗处理和不水洗处理两种工艺。二乙酯酯化反应达不达到反应终点,直接涉及到二乙酯质量和对原料的收率,涉及到水洗废水中含有机物排放总量,涉及到马拉硫磷的质量和二乙酯收率。二乙酯酯化反应终点一般采用出水量,酯化反应时间来控制。由于原料生产条件和操作控制经常变化,有时很难掌握好二乙酯反应终点,反映到实际生产上,二乙酯酸度     

苯尾气净化

苯是我厂常用原料,在1605车间生产中间体乙醇钠时用它和水、酒精形成三元共沸物来达到脱水目的。但苯对人体有毒,此外苯极易燃易爆,为此如何处理好苯尾气,做到既消除环境污染,改善工人劳动条件,又达到回收利用,变废为宝,则成为我们用苯的化工行业需要重视的一个环节。     

马拉硫磷酯化生产工艺改进

<正> 生产马拉硫磷所需要的顺丁烯二酸二乙酯采用无苯法生产工艺,原生产中没有水、碱洗。为了提高农药马拉硫磷的含量,临湘县农药厂对于酯化工艺进行了一些改革。 (一)改革后的无苯酯化工艺路线     

2,4,6-三甲基苯叉丙二酸二乙酯的合成工艺

[目的]2,4,6-三甲基苯叉丙二酸二乙酯是合成除草剂肟草酮的关键中间体,前人报道的合成方法收率低,而本文报道了新的合成工艺并研究了催化剂种类、用量、原料摩尔比、反应时间和共沸脱水时间对收率的影响。[结果]以哌啶为催化剂,物料比n(2,4,6-三甲基苯甲醛):n(丙二酸二乙酯)为1:1.5,哌啶用量与2,4,6-三甲基苯甲醛等摩尔,回流4 h后,苯共沸脱水4 h,收率可达到97.7%(以2,4,6-三甲基苯甲醛计);用IR、1H RMR、元素分析表征了其结构。[结论]在最优条件下,以哌啶为催化剂,2,4,6-三甲基苯甲醛与丙二酸二乙酯通过Knoevenagel缩合高收率获得2,4,6-三甲基苯叉丙二酸二乙酯。     

一水合硫酸氢钠催化合成顺丁烯二酸二异辛酯

研究了以顺丁烯二酸和异辛醇为原料、一水合硫酸氢钠为催化剂的增塑剂顺丁烯二酸二异辛酯的合成.实验得到的最佳酯化条件如下,原料配比:顺丁烯二酸与异辛醇的物的质量比为1:2.4,催化剂用量为每摩尔顺丁烯二酸12 g,以苯为带水剂脱除反应生成的水,酯化反应收率为98%,并用相同的反应条件合成了顺丁烯二酸二乙酯和丙二酸二丁酯,酯化收率分别为93.6%及98.6%.     

醇酸树脂发浑问题的探讨

一、前言我厂是采用溶剂法生产胡麻油改性醇酸树脂,这种方法是,先醇解,后脂化,在全封闭的体系内,利用有机溶剂(二甲苯)作为共沸液体,帮助脂化脱水及原料带入的水。脂化反应是可逆反应,只有脱     

农药中间体顺丁烯二酸二乙酯的催化合成

[目的]探寻合成顺丁烯二酸二乙酯的高效、环境友好型催化剂,并对顺丁烯二酸二乙酯合成工艺进行优化。[方法]使用Ti(SO4)2/SiO2为催化剂,顺丁烯二酸酐和无水乙醇为原料合成顺丁烯二酸二乙酯。探讨酐醇物质的量之比、催化剂用量、反应时间、带水剂等因素对反应酯化率的影响,并对催化剂的重复使用情况进行考察。[结果]合成顺丁烯二酸二乙酯的最佳反应条件为酐醇物质的量之比为1∶3;催化剂用量为顺丁烯二酸酐量的31%;带水剂环己烷用量为15 mL;加热回流2 h;此时,酯化率可达96.41%;并且催化剂Ti(SO4)2/SiO2重复使用4次后,酯化率仍可达到74.54%,产品经GC-MS分析知顺丁烯二酸二乙酯的纯度达90.10%。[结论]Ti(SO4)2/SiO2是合成顺丁烯二酸二乙酯的高效、环境友好型催化剂;该合成工艺操作简便、反应条件温和、收率高、产品纯度高。     

荧光增白剂Uvitex生产工艺的研究

关于α，β－双－「５－甲基苯骈恶唑－（２）－」乙烯生产过程中反应终点的判定和催化脱水的效率问题，一用二和反应介质，使反应体系生成的水与二甲苯形成共沸物，通过计量反应中释出的水量来解决反应终点的判定问题，二是采用硼酸和对人用的催化体系，观察其催化脱水的协同效应。     

聚丙烯离子膜催化合成顺丁烯二酸二乙酯

顺丁烯二酸二乙酯(以下简称二乙酯)是马拉硫磷的一个重要中间体,全国农药厂都采用硫酸催化酯化二乙酯这个老工艺。硫酸催化生产的二乙酯,必须进行水洗,脱水蒸馏,其主要目的是为了消除硫酸。硫酸在马拉硫磷合成中会促进酯交换作用,产生各种副反应,即生成甲乙酯马拉硫磷和二甲酯马拉硫磷。如果采用不水洗的二乙酯来合成马拉硫磷,那就不合理。我们用薄板层析定性分析,刚果红显色。用不水洗的二乙酯所合成的马拉硫磷有五个斑点或更多斑点,如果采用水洗的二乙酯来     

叔丁醇脱水制备异丁烯新方法

叔丁醇脱水生产异丁烯的关键是如何及时将叔丁醇生产异丁烯过程中的副产水移去。本实验首次采用三元共沸脱水 新技术，及进把副产物移走，以保证异丁烯生成速率高且平稳。实际生产表明：运用该新技术生产异丁烯比目前国内其它生产技术生产异丁烯速度提高5－6倍。     

改进马拉硫磷酯化生产工艺提高农药质量

我区临湘农药厂生产的马拉硫磷所需要的顺丁烯二酸二乙酯采用无苯法生产工艺,原设计没有水碱洗。为了使50％的马拉硫磷乳油含纯马拉硫磷提高到省暂定标准40％,部定标准45％以上,对酯化进行了工艺改革。通过改革,顺丁烯二酸二乙酯含量由1978年的93～95％提高到97％以上(最高达99.3％),而酸度由原来的3％(以H_2SO_4计)下降到1.5％以下(最     

KH-502胶粘剂生产中缩合工序的工艺改革

在生产KH——502胶粘剂过程中,缩合工序是氰基乙酸乙酯与甲醛缩合成低分子缩合物,同时析出水.以前,我们采用苯、水二元共沸脱水法.此工艺不仅由于甲醛在回流裂解和反应中泄漏造成氰乙酸乙酯与甲醛配料比发生变化,严重影响胶的强度和收率,而且由于生产中苯的扩散,对操作工人的身体健康影响极大.为了稳定工艺,消除苯害,我们对原工艺进行了改革.     

乙二醇二乙酸酯的合成

讨论了金属氯化物为催化剂,用甲苯为脱水共沸剂,将乙二醇与乙酸进行酯化反应生成二醇二乙酸酯,经试验得出氧化锌具有较好的催化性能,另外,研究了催化剂用量,脱水共沸剂,酸醇比例等对酯收率的影响。