用于气相色谱进行气体分析的一种定量分析方法

用气相色谱来分析气体混合物已有过许多报导。通常使用的进样方法是用六通进样阀系统导入或由气密性的注射器进行。但前者气样用量较大,后者则易于造成较大的操作误差,所以对于样量较少的气体混合物的定量分析常常给分析人员带来较大困难。例如在安瓿瓶中进行气发生率试验的测定等。为此,本文提出了一种简便而行之有效的分析方法,以满足生产和科研的需要。      

新型合成固定相对天然气和模拟气组分的分析

对天然气和模拟气组分的分析,目前一般是采用3～4根色谱柱才可全部完成。为使天然气中惰性气体及模拟气中特殊气体有较好的分离,提高某些组分定量的准确性。减少繁琐的操作程序,我们实验对比了几种合成固定相,认为Chron osorb-102这种固定相较好。它的分离效能可代替以往的邻苯二甲酸二丁酯+β,β'-氧二丙腈和GDX-104柱。这样我们只采用两根柱子,两次进样,就可分析天然气和模拟气中的Ar、O_2、N_2、CH_4、CO、CO_2、C_2H_4、C|2H_6、H_2S、H_2O、C_3H_6、C_3H_8、iC_4H_(10)、丁烯-1+异丁烯、1,3-丁二烯、nC_4H_(10)、顺丁烯、iC_5H_(12)、nC_5H_(12)、C_6~+20个组分。若要分析He、H_2则需换载气另加一次进样。这样不但提高了工效,同时也由于Ar和O_2的分离,提高了氮含量定量的精度。     

石油气色谱分析的近期发展

<正> 一、前言由于来源不同,石油气有多种,但归纳起来可分两类:天然气和炼厂气。石油气的组成分两部分,永久气体和烃类。永久气体包括:H_2、He、O_2、N_2、CO、CO_2和H_2S等。为实现这部分气体的全分离,通常要用二根色谱柱(一般为气固色谱柱)。烃类包括C_1—C_8或更高碳数的单体烃。在天然气中它们以饱和烃形式存在;在炼厂气中除饱和烃外,还存在相当量的不饱和烃。分析这些组份有时也需要二根色谱柱。由此可见,进行石油气的全分析,一般要用三到四根性质不同的色谱柱。有时还要使     

气相色谱法快速准确检测炼厂气组成的研究

通过对气相色谱测试条件进行优化,可快速准确地检测炼厂气中28组分,在6 min内可分别实现FID检测器对C_1～C_6~+气态碳氢化合物的检测,双TCD检测器对常见永久性气体的检测。同时,对分析方法的精密度、线性、检出限和准确性进行了研究。分析方法研究表明,采用恒流进样控制阀的精密度要优于减压阀进样,28组分气体在一定含量范围内均呈现出良好的线性,烃类组分的检出限在5μmol/mol左右,永久性气体的检出限在30μmol/mol左右。此外,在恒流进样控制阀基础上采用在线漂移补偿法后,测试结果的相对标准偏差均在0.5%以内,各组分的分析值与标称值间的相对偏差小于1%。     

气质联用快速分析液化烃中的微量水含量

采用气质联用技术和耐水毛细管色谱柱建立了液化烃中微量水含量的分析方法,对液化烃试样的进样方式进行了优化,绘制了外标校正曲线,并用于实际试样的测定。实验结果表明,C_2液化烃试样采用气态进样,C_(3~4)液化烃试样采用闪蒸同步气化进样,所绘制的外标校正曲线相关系数大于0.999,在一定的范围内,液化烃中水气体的加标回收率在100.9%~109.1%之间,相对标准偏差小于2.0%,最低检出限为0.74 mL/m~3。该方法具有简便快速、灵敏度高的特点,可满足液化烃试样中水含量的监测要求,与国家标准的最低检出限基本一致,为液化烃中微量水含量的分析提供了一种新的分析方法。     

国外气相色谱进样技术进展

<正> 一、前言气相色谱是现代科研和生产中一项非常有效的分离、分析工具。但是,气相色谱分析工作中的“取样”,要保证在任何情况下都能取到“代表性样品”,却并非易事。此外,还由于色谱进样技术本身存在的特殊性,致使取样更加复杂化。所以色谱进样技术长期以来一直是人们十分关心的问题。色谱实践证明,分析结果的准确度和方法的适用范围,除与被分析样品的物化性质(物理状态,极性和挥发性)、浓度范围等有关外,还与进样系统的结构,进样方式和进样技巧等操作因素有关。因此,在已经发展得相当完善的色谱分析技术中,进样技术     

石油地质样品全二维色谱与传统色谱技术地化分析比较

利用全二维色谱与传统色谱分析技术对石油地质样品进行了地球化学分析比较研究,结果表明,原油直接进样轻烃参数与类异戊二烯烃等参数、样品饱和烃组分和芳烃组分进样2种色谱技术获得的地化分析结果具有可比性;但全二维色谱分析发现原油样品直接进样与芳烃组分进样2种色谱技术获得的部分芳烃物质如萘系及三芴化合物分析结果有明显差异,原油直接进样二甲基萘在萘系化合物中具主导地位,氧芴含量明显要高。这说明样品族组分分离前处理过程改变了样品芳烃组分的原始面貌,原有反映有机质沉积环境的三芴系列化合物关系图版已不能适用于原油直接进样全二维色谱分析结果。由于原油直接进样分析不存在前处理过程,原油全二维直接进样分析结果更为真实。      

综合性气体体积色谱

热导池峯高定量法已用于石油气深冷分离过程中各种石油气体组成的随班分析,它是以综合性气相体积色谱法分析出标准气样来作为它定量的基础,即以综合性气体体积色谱为石油气定量分析的标准方法,按期定时供给标准气样,用它较正和检查峯高定量方法的准确度。既然热导池峯高定量是以综合性气体体积色谱为基础,那为何不能直接采用综合性气体体积色谱法来分析呢?这就需要对两种方法进行全面地分析,经过一年多来现场操作,综合性气体体积色谱法的主要优缺点可总结为下列5个方面:     

柴达木盆地YS1井岩屑气组成特征及天然气来源

钻进中岩屑气中无机和有机气体组成的快速测定及评价,对油气勘探有重要意义,目前仅有岩屑气中烃类检测方法。利用气相色谱技术,采用2根填充柱（5A型分子筛和Porapak Q）、2种载气（He、N2）、3次进样（分析O2、N2、CH4组分;分析H2、He组分;分析烃气、CO2组分）、外标法和面积归一化法测定岩屑气组成。实验分析和现场应用研究结果表明,岩屑气中无机和烃类气体组分都得到了很好的分离,岩屑气组成测定方法的准确度高、重复性好;柴达木盆地北缘YS1井岩屑气及天然气主要组成为氮气和甲烷,属于富氮或高氮天然气,为过成熟煤型气,来源于深部侏罗系烃源岩。     

用带切换装置的色谱体系对裂解气进行一次性分析

本文介绍一种带有切换装置的气相色谱体系,并提出了切换时间的计算方法。用此体系一次进样可同时定量分析石油裂解气中O_2、N_2、CO、CH_4、C_2H_6、C_2H_4、C_2H_2、C_3H_8、和C_3H_6等组份。分析迅速,装置简便,样品用量少,相对误差为1—2％。     

祁连山冻土区天然气水合物中轻烃分析方法及应用

通过自行研发的一套真空密闭加热脱附以及冷柱头零压力进样装置,对采集到的顶空气样进行轻烃在线分析,实现了天然气水合物轻烃C_5-C_7化合物的有效检测。根据Kováts保留指数等前人研究成果,对祁连山木里煤田聚乎更矿区天然气水合物轻烃中C_5-C_7共27个单体化合物进行了定性分析,对该区天然气水合物的轻烃地球化学进行研究。利用甲基环己烷指数对该区天然气水合物成因类型进行划分,揭示木里冻土区天然气水合物气体有2种成因3种类型,其中以混合型为主,并伴有少部分的油型气和煤型气。     

原油及伴生气密闭取样器

过去我们都采用排水取气法取原油伴生气样，用敞口容器或注射器取原油样。这些取样方法简便、快速，但存在许多问题。排水取气法存在问题是：①水会吸收原油及伴生气中的H2S、CO2等组份；②样品运输、保存困难；③样品不能带压；④气体中较重组份极易吸附在玻璃瓶壁上，使分析结果出现误差。敞口容器或注射器取样存在问题是：①原油中的轻质组份极易挥发损失；②不能取到带压的原油样品；③不能在现场取样的温度条件下进行配样。为满足油田工艺设计中对原油及其伴生气组份分析的要求，根据原；由及其伴生气的特性，我们研制出一种可以在现…     

丁烯氧化脱氢制丁二烯生成气的分析

本文从生产实际出发,提出了采用双柱关联法分析丁烯氧化脱氢制丁二烯生成气。以硝基苯、γ-丁内酯为固定液分析空气、CO、CO_2以及烃类化合物,用校正因子面积归一法计算各组份的体积百分含量;以13X分子筛为载体,用空气和CO的体积百分含量作为比例因子的面积归一法,分析计算出永久性气体的各组份的体积百分含量。本法虽二次进样,但进样量要求不严格,分析准确,设备少,方法简便。一个丁二烯生成气样10分钟可得到全部分析结果。     

管式炉裂解气相产物的全分析

采用三根色谱柱三次进样的方法,对裂解气进行全分析,基本获得成功,特别是用一根桂子对 C_1—C_4烃的分析,峰形对称,桂寿命长。但存在柱效的重现性差的缺点。     

多维色谱流程的开发与应用

介绍了一种燃气组分快速分析方法及其气相色谱分析系统。通过采用多根色谱柱与双检测器的组合、气路切割-反吹技术,实现了一次进样完成样品中所有组分的分离检测,并将两个通道(TCD+FID)独立运行后的谱图数据合并在一张谱图上进行外标法定量计算和发热量、密度等值的自动计算。该色谱流程使分离效率提高,分析速度加快,分析结果更准确,并可用于高纯气体或电子级气体中的痕量被测组分分析。     

用双柱分流色谱技术分析永久气体和气态烃混合物

以双柱、双气路、分流进样的色谱技术,采用BASIC语言处理实验数据相结合的方法,同时测定永久气体与C_1—C_6烃混合物。本方法设备简单,操作容易,分析周期短,数据处理和分析报告打印全部自动完成。实验表明,测定结果准确可靠。     

合成气中总硫含量的测定

介绍了合成气中总硫含量的精确定量分析方法。用日本三菱公司TS-03微量硫分析仪，利用氧化微库仑原理，采用六通阀技术，由气体定量进样系统进样，使分析结果更加精确、可靠，经重复性及准确性考察，相对标准偏差小于10％，为合成气的研制提供了科学依据。     

减压渣油高温模拟蒸馏误差分析及对策

以CS2(空白试样)为气相色谱仪的清洗液,C_5~C_(120)正构烷烃为校正试样,沸程为354~541℃的参考试样为外标试样,减压渣油为样品,在气相色谱高温模拟蒸馏仪中,通过对ASTM D 7169原理的剖析,以及对减压渣油样品模拟蒸馏实验的分析,确定了引起减压渣油高温模拟蒸馏误差的主要原因。结果表明:在对空白试样分析时,残留样品引起基线5×10-12A以上的波动,即可使馏出温度产生3℃以上的偏差;正构烷烃保留时间的漂移直接影响馏程数据的准确性,因此,需每14 d分析1次沸点校正样品;参考试样进样量的准确性、进样垫的气密性和称量的准确性均是导致分析结果出现误差的主要原因。     

丁二烯中微量水分的测定

运用经典的卡尔费休法,在丁二烯微量水分分析中通过对库仑水分仪进样系统的改进,以毛细管系统代替常规的考克或针头进样,解决了测定时的泄漏、进样速度不易控制以及进样样品无代表性等缺点,简化了操作,并使测定准确度及可靠性有了很大的提高。方法最小检知水量为０．２ｍｇ／ｋｇ,可推广应用于Ｃ４烯烃中微量水分的分析。     

ZY-KQⅡ快速色谱气测录井系统的设计开发

为适应快速钻井条件下的气测录井需求，国内外相继开发研制了多种型号的快速色谱气测录井系统，其分析周期基本上控制在30s左右。阐述了由中原石油勘探局地质录井处研制开发的ZY-KQⅡ快速色谱气测录井系统的结构组成、气体分离与分析单元的配置、截气与气体流量的选择与控制、柱温及最佳进样量的选择、电路设计与控制，以及与其他快速色谱气测录井系统相比所具有的技术优势。该系统的研制开发对推动国内快速色谱气测录井技术的发展与提高具有促进作用。