不同链长烷基硫醇自组装膜对银的防变色作用

将不同链长的烷基硫醇溶于乙醇,在银表面制备自组装膜。采用接触角测试、电化学试验、加速变色试验和X射线光电子能谱(XPS)等方法来表征自组装膜的性能。结果表明:十二烷基硫醇(DT)、十六烷基硫醇(HDT)和十八烷基硫醇(ODT)都可以在银表面形成疏水性的自组装膜,对基体腐蚀起到良好的保护作用;ODT自组装膜的致密性最好,而HDT自组装膜的防变色效果最好。     

十八硫醇自组装膜对青铜-银电偶腐蚀的抑制作用

采用十八硫醇(ODT)的乙醇溶液在青铜和Ag表面制备了自组装膜(SAMs)。通过测量青铜-银的电偶电流和室内加速变色实验,研究了自组装前后的电偶腐蚀性能。采用XPS,Tafel极化曲线法和微分电容法初步研究了ODT SAMs的作用机理。结果表明:ODT分子通过S与基体形成硫醇盐,吸附在青铜和Ag表面形成自组装膜,该自组装膜在3.5%NaCl溶液和含S大气中,能够有效抑制青铜和Ag之间的电偶腐蚀,属于混和型缓蚀剂。     

十六硫醇自组装膜对Ag的防变色作用研究

针对Ag制品的变色问题,在Ag表面制备十六硫醇(HDT)自组装分子膜(SAMs),用H2S加速变色实验评价防变色效果,通过正交试验法得到最佳成膜工艺为:温度60℃,浓度0.1 mol/L,自组装时间为2 h。采用接触角测定和极化曲线、电化学阻抗、循环伏安曲线等电化学方法对膜的性能进行表征。结果表明:乙醇溶液中HDT在Ag表面形成了一层致密的自组装分子膜,具有良好的防变色效果。HDT SAMs对Ag腐蚀的阳极氧化和阴极还原均有抑制作用,膜的覆盖率为94.8%,缓蚀率达到95.9%。     

分子自组装技术在防银表面变色中的研究与应用前景

银工艺饰品很容易变色。针对电镀贵金属、化学钝化、电化学钝化、保护性配合物膜、固体润滑层、高分子涂料等常用的几类防银变色表面处理方式存在的不足,介绍了分子自组装成膜的原理和特点,及其在防银变色方面的研究情况和应用效果,并分析了分子自组装膜在防银工艺饰品变色方面的广阔应用前景和需要进一步研究的一些问题。     

银币表面自组装膜抗变色性能及成膜机理

利用化学方法在银币表面制备了十八烷基硫醇组装膜(C18SHSAMs),并通过电化学技术研究了其在0.5mol/LNaCl+0.01mol/LNa2S溶液中的抗变色性能。结果表明:银表面形成SAMs后腐蚀电位正移30mV;阴极氧去极化和阳极银的硫化过程均受到抑制,对阴极极化过程的阻滞作用较阳极极化过程明显;银表面成膜后,容抗弧、电荷传递系数Rt增大,双电层电容Cd降低。有效提高银币的抗变色性能。银表面C18SHSAMs的形成过程符合两阶段模型。膜初始吸附阶段(I)为2级Langmuir吸附,重整结晶阶段(Ⅱ)为1级Langmuir吸附,动力学公式分别为,Ⅰ阶段:ctctt11.7061.706,Ⅱ阶段:0.5471ectt。速率常数与温度的关系为ln(k)=–5826/T+26.5,自组装过程表观活化能E=48.4kJ/mol,化学吸附为控制步骤。     

水溶液中自组装膜对银的缓蚀作用及吸附机理分析

采用不同的分散剂将十八烷基硫醇(ODT)分散在水溶液中,并以其在银表面制备了自组装膜(SAMs)。用极化曲线、交流阻抗、循环伏安等电化学方法研究了ODTSAMs对银的缓蚀作用及吸附行为。结果表明:ODT分子能够在银表面形成稳定、致密的SAMs,有效抑制了银的阴极氧去极化过程和阳极硫化过程,改变了电极表面的双电层结构,对银有良好的缓蚀作用。ODT在银表面的吸附行为符合Langmuir吸附等温式,吸附机理是典型的化学吸附。     

十八硫醇自组装膜对青铜的缓蚀作用

在乙醇体系中采用十八硫醇(ODT)在青铜表面制备自组装膜(SAMs),采用循环伏安法、极化曲线和交流阻抗谱等电化学方法研究该膜在0.5 mol/LNaCl溶液中对青铜电极的缓蚀性能。结果表明:ODT在青铜表面形成了SAMs,能够有效抑制青铜的腐蚀。随着成膜温度和ODT浓度的增高,ODT自组装膜的缓蚀效率和覆盖度提高。当ODT浓度为0.1 mol/L、成膜温度为60℃时,缓蚀效率为98.1%,覆盖度为98.7%;十八硫醇在青铜表面的吸附行为符合Langmuir吸附等温式,吸附机理是典型的化学吸附。     

水溶液中银表面自组装膜工艺

采用银在水溶液表面形成C18SH自组装膜(SAMs)的工艺,在银表面得到致密、平整,表现出明显疏水性的SAMs。EMPA和XPS测试表明,表面活性剂分别作为C18SH的分散剂,自组装过程中起到传输作用,本身不参与成膜,但影响SAMs的厚度和倾斜角。银试样表面的Ag2O在成膜过程中被硫醇中的H-S键还原为Ag,同时有Ag-S-C18H37键的形态形成。     

烷基硫醇自组装膜对铝合金的缓蚀性能研究

采用浸泡法,在含水量不同的十四烷基硫醇/乙醇-水溶液中,使2024铝合金表面自组装烷基硫醇膜,通过动电位扫描、电化学交流阻抗、原子力显微镜以及光电子能谱研究了硫醇自组装膜在铝合金表面的吸附行为及缓蚀性能。结果表明,十四烷基硫醇自组装膜对铝合金在Harrison溶液中的腐蚀具有一定缓蚀作用,且缓蚀效果随着自组装溶液中含水量的增加而增强。     

十二烷基硫醇在Fe表面自组装成膜及对其的腐蚀保护

应用自组装技术在Fe电极表面制备正、叔十二烷基硫醇自组装膜,用反射傅立叶红外光谱（FT-IR）、电化学阻抗谱（EIS）和Tafel极化曲线对正、叔十二烷基硫醇自组装膜进行表征,结果表明,正、叔十二烷基硫醇都能在Fe表面形成自组装膜;设计了自组装膜的等效电路,并对EIS数据进行拟合;EIS拟合结果和Tafel极化曲线均表明,正、叔十二烷基硫醇自组装膜对Fe电极在 0.5 mol/L NaCl溶液中均具有较好的缓蚀作用,并且前者的缓蚀作用强于后者。     

彩色18K金首饰抗变色性研究

18K金首饰因其具有较高的硬度和丰富多彩的色泽，深受消费者喜爱。白色、黄色、红色是彩色18K金首饰常见的三种颜色，各选择一种具有代表性成分的18K金，采用紫外可见光谱仪、扫描电子显微镜、原子力显微镜研究和分析了三种常见彩色18K金耐盐雾、人工汗液、Na2S溶液的变色性。结果表明:三种彩色18K金显示了优异的耐盐雾和人工汗液变色能力，试验后肉眼未见变色；红色和白色18K金抗硫化变色的能力较强，黄色18K金抗硫化能力最差，表面变成棕色或者蓝色，变色区域覆盖了一层纳米级别的硫化产物。经分析，黄色18K金变色的主要原因是其含有高达13%的银元素，次要原因是铜元素。试验环境中的氧和温度亦是影响合金变色的因素，富氧和高温会加速合金变色。     

2-Mercaptobenzothiazole monolayers on zinc and silver surfaces for anticorrosion

Anticorrosive behaviors of 2-mercaptobenzothiazole (MBT) self-assembled monolayers (SAMs) on silver and zinc electrodes were comparatively studied by means of electrochemical impedance spectroscopy (EIS). The promising inhibition effect of the MBT for silver and zinc from corrosion had been confirmed. The adsorption geometries of MBT monolayers on zinc and silver electrodes were observed by surface enhanced Raman scattering (SERS) technique. The SERS spectra implied that monolayers of MBT could be self-assembled on Ag surface through S¹⁰ and N³ atoms and the molecular plane should be tilted with respect to the surface. On Zn surface, MBT molecules formed monolayers via both S atoms and the other moieties of the molecule away from the surface. From the in situ electrochemical SERS results it can be found that MBT monolayers on both Ag and Zn surfaces experienced the changes of adsorption fashions as the potential shifting to more negative direction.     

无氰镀银层高温防变色性能初步探究

目的探寻无氰镀银层高温变色的原因,以增强无氰镀银层的防高温变色性能。方法采用硫代硫酸盐体系在紫铜片上镀银,并进行无惰性气体保护的300℃×1 h烘烤。借助扫描电镜(SEM)观察镀层高温烘烤后的微观形貌,采用能谱仪(EDS)检测镀层中各元素的含量与分布,探讨银层厚度、供电方式、后处理工艺对镀层防高温变色性能的影响。结果当直流电镀层厚度达到9μm,脉冲电镀层厚度达到6μm时,镀层经高温烘烤后不变色。而经水溶性银保护剂、重铬酸钾、PMTA处理后的镀层(厚6μm)均在高温烘烤后发生了变色情况。扫描电镜观察显示,高温变色镀层表面有凸起状裂纹,能谱仪检测到有铜原子外渗现象。结论高温下铜原子的外渗导致了镀层变色。采用脉冲方式进行电镀,可以使镀银层孔隙率降低。通过增加镀银层厚度和采用脉冲电镀,能够提高镀银层的防高温变色性能。     

Tarnish protection of silver by octadecanethiol self-assembled monolayers prepared in aqueous micellar solution

Silver will tarnish when it is exposed to the sulfur polluted atmosphere. Self-assembled monolayers are an efficient, invisible and protective film against tarnishing. SAMs prepared by the adsorption of octadecanethiol onto silver in aqueous micellar solution are explored. The silver was first degreased by acetone in an ultra-sonicate bath, followed by activation in 10% sulphuric acid solution, then, immersed in aqueous micellar solution with 0.15 mol/L octadecanethiol and 40 g/L Cetane trimethyl ammonium bromide (CTAB), Triton X-100 (TX-100), Polyoxyethylene lauryl ether (PLE) or Pluronic PE6400 during 5 min at 60 °C. The film was characterized by contact angles, FT-IR, XPS and AFM. The film was totally composed of octadecanethiol and was influenced by the surfactant in the thickness and tilt angle. The anti-tarnishing ability of the film on the silver was evaluated by electrochemical measurements in 0.5 mol/L NaCl solution containing 10 mmol/L Na₂S. The protection efficiency reached 91.9% The electro-oxidation reaction process was reduced substantially in 0.5 mol/L NaOH solution. EIS data proved that the inhibition of the monolayers was marked and the coverage of the film was more than 94.5%. The color, gloss and reflectance of silver with SAMs were almost similar to the bare silver. It was found that after 48 h accelerated tarnishing test, the protection of the thiol film remained efficient. The film controlled markedly the transfer of ion to the surface and the sulfuration rate of silver was reduced substantially.     

臭氧气氛下LED灯光对银质文物模拟材料腐蚀变色的影响

目的研究臭氧与LED灯光共同作用于银质文物模拟材料的腐蚀行为和规律。方法采用石英晶体微天平(QCM)反应性监测及SEM-EDS等方法,研究了暴露于臭氧和LED灯下的银质文物模拟材料的腐蚀行为及其表面特征。结果暴露于LED灯或臭氧条件下的石英晶振片频率均有所下降,而暴露于LED灯加臭氧复合条件下的石英晶振片频率下降速率更快且最终下降值更多。此外,升高LED灯色温、增大臭氧浓度或提高环境温度,均会使石英晶振片频率下降速率更快且最终下降值更大。在臭氧质量浓度为5μg/L环境中,与无光照条件相比,LED光照下的银片表面的腐蚀产物及氧元素含量较多,并且LED灯的色温越高,其光照下的银片表面生成的腐蚀产物越多,但不同品牌的LED灯下的银片表面腐蚀产物生成量及氧元素含量均相近。结论臭氧与LED灯光均会加速银的腐蚀,两者共同作用时,会使银腐蚀更严重。升高LED灯色温、增加臭氧浓度或提升环境温度也同样会加速银的腐蚀,但不同品牌LED灯对银腐蚀的影响却相差无几。     

喷气燃料中腐蚀性物质及其腐蚀性研究

分析了喷气燃料中导致银片腐蚀的两种物质活性硫和微生物,讨论了它们的来源.考察了硫化氢、元素硫、硫醇、硫醚、多硫化物等单独存在时对喷气燃料银片腐蚀的影响;同时研究了元素硫与其它硫化物以不同浓度混合时对喷气燃料银片腐蚀的影响.结果表明,硫化氢、元素硫是导致气燃料银片腐蚀不合格的主要原因.当与其它硫化物共存时,其它硫化物只起着协同的作用.