相转移催化法合成羧酸酯用催化剂研究进展

综述了近年相转移催化法合成羧酸酯所用的各类相转移催化剂,如十六烷基三甲基氯/溴化铵、四丁基氯/溴化铵等,并对其优缺点进行了分析和比较.指出了此类合成反应中所采用的重要相转移催化剂是季铵盐类.     

相转移催化合成假性紫罗兰酮的研究

在常压下以四丁基溴化铵作相转移催化剂合成制得假性紫罗兰酮 ,研究了各反应因素对目的产物收率的影响。     

硝基二苯醚化合物的相转移催化合成

以ＰＥＧ６００为相转移催化剂，合成了四种硝基二苯醚化合物，实验结果表明，反应过程平稳且产品收率高。     

相转移催化法合成乙酸苄酯

对用相转移催化法合成乙酸苄酯工艺进行了改进,使用三乙胺作催化剂,三乙胺可回收,增加水解、脱醛步骤,使合成的产品不含氯、纯度高、香气好,具有较高的工业实用价值.     

相转移催化法合成1,4-二苯氧基丁烷

研究了相转移催化法合成 1,4-二苯氧基丁烷的工艺 ,分析了影响该反应的催化剂用量、反应时间、原料配比、碱用量和浓度等因素 ,确定了适合于工业化生产的较佳反应条件 :原料摩尔比为 1,4-二氯丁烷 /苯酚 /氢氧化钠 /聚乙二醇 10 0 0 =1/ 2 4/ 2 4/ 0 0 5 ,反应时间 7h。产品收率 96 0 3 %     

相转移催化合成邻苯二甲酸二丁酯的研究

在无水条件下 ,苯酐与正丁醇反应生成单丁酯 ,经碱中和后 ,与正溴丁烷在相转移催化剂存在下发生酯化反应生成邻苯二甲酸二丁酯。在使用的三种碱 Na2 CO3、K2 CO3和 KOH中 ,K2 CO3的效果最满意 ,产率达95%。在少量水存在下 ,此酯化反应不受影响 ,产率基本不变     

对氨基苯丁醚的相转移催化合成研究

在相转移催化剂存在下,以对氨基苯酚、溴代正丁烷为原料合成对氨基苯丁醚,研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量 等条件对合成反应的影响,得出合成对氨基苯丁醚的最佳工艺条件是:反应温度85 ℃ ,反应时间8 h,n(对氨基苯酚)∶n(溴代正丁烷)=1∶1.4,n(对氨基苯酚)∶n(氢氧化钠)=1∶1.2,相转移催化剂用量为1 g(基于0.1 mol 对氨基苯酚),溶剂用量为40 mL,对氨基苯丁醚的收率可达95.00%以上,产品纯度w (对氨基苯丁醚)=98.5%.     

不对称相转移催化合成L-苯丙氨酸

以(+)-N-苄基氯化辛可宁为手性相转移催化剂、甘氨酸乙酯盐酸盐和溴化苄为原料,经亚胺化、烷基化和水解反应合成了L-苯丙氨酸,考察了亚胺结构在不同反应条件下对产物收率和对映选择性的影响。最佳合成条件为:以甲苯作烷基化反应的溶剂,以50％的氢氧化钾作碱,反应温度25℃,反应时间18 h,水解后得到L型产物,对映体过量值可达63％,三步反应的总收率可达46％。     

相转移催化合成丁酸丁酯

以季铵盐为相转移催化剂 ,正丁醇与正丁酸一步反应合成丁酸丁酯。实验考察了催化剂种类、催化剂用量、醇酸摩尔比、反应温度、反应时间等因素对合成酯收率的影响。优化的反应条件为醇酸摩尔比 1 3∶1,催化剂用量 (以反应物总质量计 ) 4 0 % ,反应时间 30min ,反应温度2 5～ 30℃ ,此条件下的酯收率可达 94 1%。     

相转移催化法合成水杨醛

以苯酚为原料制备了季盐型系列高聚物相转移催化剂 ,并尝试将其应用于水杨醛的合成反应中 ,试验结果表明 ,在反应温度为 ( 60± 2 )℃、反应时间为 2h、催化剂用量为 2 0 g的反应条件下 ,该系列催化剂中的H1B对水杨醛的合成反应具有较好的催化活性。     

高取代度羧甲基淀粉钠的合成研究

用玉米淀粉与氯乙酸和氢氧化钠为原料,在异丙醇溶剂中反应制得了取代度为1、2的羧甲基淀粉钠,并考察了原料配比、反应温度、反应时间对产物取代度的影响,找到了最佳反应条件。     

相转移催化氧化法合成对硝基苯甲酸的研究

考察了RuO_4相转移催化氧化法合成对硝基苯甲酸的各种影响因素。讨论了次氯酸钠纯度对氧化反应的影响。在优化条件下对硝基苯甲酸的收率为87.3％,产品纯度为99％。     

相转移催化合成高藜芦腈

采用相转移催化剂,改进了高藜芦腈的生产工艺,使两步反应于一锅内完成,缩短了反应时间,提高了产品收率。     

相转移催化法合成β-萘乙醚

研究了在通氮气的情况下 ,采用四丁基溴化铵为相转移催化剂合成 β 萘乙醚。结果表明 ,氮气的通入能提高 β 萘乙醚的产率 ,在最佳反应条件下 ,产率达 86.8%。     

相转移催化合成2-氨基异烟酸

以4-甲基-2-氨基吡啶为原料,利用相转移催化法,经酰化、氧化和水解三步反应合成了异烟肼(又称雷米封)衍生物的重要中间体2-氨基异烟酸。较佳的合成工艺条件是:酰化反应,以5g 4-甲基-2-氨基吡啶,4.36g乙酰氯为原料,4.17g冰醋酸为溶剂,在110℃下回流12h,得4-甲基-2-乙酰氨基吡啶粗产物5.96g,粗产率为85.8%;氧化和水解反应,以15g 4-甲基-2-乙酰氨基吡啶为原料,39g高锰酸钾、0.92g(3%)CTAC进行催化氧化,60℃下反应5h,得2-乙酰氨基-4-吡啶甲酸;再以此为原料碱水解,得2-氨基异烟酸12.07g,粗产率为87.5%。产物结构通过熔点分析和红外光谱进行表征。     

相转移催化氧化-萃取脱除直馏柴油中硫化物的研究

以四丁基溴化铵(TBAB)为相转移剂,采用H2O2-HCOOH催化氧化直馏柴油中含硫化合物,利用N, N-二甲基甲酰胺(DMF)萃取脱除氧化含硫化合物。通过考察TBAB用量、反应温度、反应时间、H2O2和HCOOH用量、剂油比、搅拌速率对柴油脱硫效果的影响,确定适宜的操作条件为：TBAB用量0.10%,反应温度60 ℃,反应时间2.0 h,V(H2O2)/V(柴油)为10%,V(H2O2)/V(HCOOH)=1:2,剂油体积比2∶5,搅拌速率150 r/min。在该反应条件下,直馏柴油的脱硫率达到82.03%,柴油收率为92.02%。模拟柴油脱硫反应动力学结果表明,H2O2-HCOOH相转移催化氧化脱除噻吩硫反应为表观一级反应,活化能为7.47 kJ/mol。     

相转移催化氧化法合成壬二酸的研究

以30%过氧化氢作为氧化剂,在相转移试剂和磷钨酸催化剂作用下催化油酸制备壬二酸,考察了催化剂磷钨酸用量、过氧化氢用量、溶液pH值、相转移试剂用量、反应温度等因素对壬二酸产率的影响。结果表明,最佳合成条件是：每100 g油酸中催化剂磷钨酸用量2 g、30%过氧化氢用量400 mL、相转移试剂用量10 g;溶液pH值5.0~6.2,磷钨酸催化剂重复使用次数不超过3次,反应温度控制在95～105 ℃。在该反应条件下,壬二酸的产率可达到68.4%。     

相转移催化合成1-异丁氧基-1-丁基乙酸酯

以苄基三乙基氯化铵 ( BTEAC)或聚乙二醇 60 0 ( PEG60 0 )为相转移催化剂 ,正丁醛和异丁醇为基本原料 ,α 氯代丁基异丁基醚为中间产物 ,进一步与醋酸钠反应合成 1异丁氧基 1丁基乙酸酯 ,实验结果表明 ,该工艺反应条件温和 ,产品收率较高