超分子结构环糊精及其在染整加工中的应用(四)北大核心

（3）反应性β-环糊精（MCT—B-CD） 一氯（均）三嗪-β-环糊精犹如一氯（均）三嗪活性染料,能与具有亲核基团（如-OH、-NH、-SH等）的纤维形成共价键结合,例如棉纤维的羟基与氯嗪环在高温发生如下反应：     

非传统的纺织品后整理 第一部分:以一氯三嗪-β-环糊精为粘合剂的多种功能整理

描述了以一氯三嗪-β-环糊精为粘合剂的多种功能整理的特性和应用.环糊精(CD)耐久纺织品后整理在纺织后整理中具有重要的地位,尤其是在异味控制与弱化、增加穿着舒适性及医用纺织品领域.最新的技术利用反应性一氯三嗪-β-环糊精(MCT-β-CD)作为交联剂和三官能团结合剂能够增加环糊精整理的粘合与配位,同时,使得开发多种生物活性高分子(化合物)耐久整理成为可能.     

一氯三嗪-β-环糊精与棉织物的接枝工艺

一氯三嗪-β-环糊精(MCT-β-CD)是一种纺织品新型染整助剂,用它整理的织物可以把β-环糊精牢固地固着到织物纤维上,并保留环糊精对客体分子的包络能力。对影响一氯三嗪-β-环糊精接枝棉织物的因素进行了探讨,通过单因素实验确定了最佳工艺条件。用最佳工艺制得的棉织物增重率为5.001%     

一氯三嗪-β-环糊精与毛/涤混纺织物的接枝工艺

文章主要研究一种新型纺织助剂——一氯三嗪-β-环糊精(MCT-β-CD)在毛/涤混纺织物上的接枝工艺。该助剂的一氯三嗪部分可与羊毛纤维结合,在混纺织物上的羊毛部分引入β-环糊精。由于β-环糊精对分散染料具有包合作用,使得接枝后的毛/涤混纺织物在分散染料印花加工中的K/S值明显提高。通过实验,确定改性接枝毛/涤混纺织物的最优工艺为一氯三嗪-β-环糊精60 g/L,DMDHEU 20 g/L,柠檬酸5 g/L,聚乙二醇10 g/L,轧余率70%,焙烘温度130℃,焙烘时间5 min。     

一氯均三嗪-β-环糊精包合驱蚊剂的应用

用反应性环糊精一氯均三嗪-β-环糊精（MCT-β-CD）包合驱蚊剂DEET，得到一氯均三嗪-β-环糊精包合物，以此产物作为驱蚊整理剂处理纤维素织物。研究了该包含物以不同工艺（浸渍法、浸轧法和冷轧堆法）整理织物的效果。研究表明，冷轧堆法效果很差，不宜采用。通过改变包合物的用量、催化剂的种类和用量、反应温度和时间等因素，得到浸轧法和浸渍法中包合物与纤维素键合反应的最佳处理工艺。     

一氯均三嗪-β-环糊精的合成及其在棉织物上的应用

β-环糊精因具有亲水性外壁和疏水性空腔的锥形分子结构,可包合诸多化合物,在开发芳香、驱蚊、除臭、抗菌等功能性纺织品上具有广泛的应用。本文用三聚氯氰、β-环糊精和氢氧化钠为原料在水溶液中合成一氯均三嗪-β-环糊精,并将其接枝到棉织物上。实验结果表明：一氯均三嗪-β-环糊精合成工艺为：三聚氯氰与β-环糊精的摩尔比为3:1,反应体积80mL,反应时间9h;接枝工艺为：一氯均三嗪-β-环糊精浓度120g/L,碳酸钠浓度30g/L,焙烘温度150℃,时间5min。傅立叶红外光谱证明β-环糊精中成功接上一氯均三嗪取代基;碱性酚酞显色实验证明一氯均三嗪-β-环糊精成功接枝到织物上,且具有很高的水洗牢度。     

纺织品新型染整助剂一氯三嗪-β-环糊精

一氯三嗪-β-环糊精是一种纺织品新型染整助剂用它整理的织物可以把β-环糊精牢固地固着到织物纤维中，并保留环糊精对客分子的包络能力，以便开发留香、除臭、护肤、治病、清新空气、驱赶蚊虫等功能性服饰．详细介绍了氯三嗪-β-环糊精的性质、应用、在纤维上的固着技术、圃着量的测定以及产品的保存方法和注意事项。具有一定的应用指导意义．     

一氯均三嗪-β-环糊精包合茶多酚对棉织物的抗菌整理

用三聚氯氰与β-环糊精反应,合成一氯均三嗪-β-环糊精(MCT-β-CD),再与棉织物进行接枝反应,用茶多酚整理接枝后的棉织物,使得茶多酚进入β-环糊精的空腔结构.结果表明:整理后的棉织物具有优良的抗菌性能和抗菌持久性.茶多酚用量4g/L,45℃包合120min的抗菌性能最佳,经10次、20次、30次标准水洗后对枯草芽孢杆菌的抑菌率依然能达到87.08%、85.73%和70.39%;对大肠杆菌的抑菌率达到84.32%、80.29%和68.44%.     

一氯均三嗪-β-环糊精包合驱蚊剂的制备

针对一氯均三嗪-β-环糊精(简称MCT--βCD)带有活性基团同时又具有疏水型空腔的特点,研究缓释驱蚊整理剂的制备方法,紫外可见分光光度法证明形成了MCT--βCD与驱蚊剂DEET包合物。MCT--βCD包合驱蚊剂DEET的制备工艺为:主、客体物质的量比为2∶1,温度50℃,时间2 h,搅拌速度300 r/min。包合物耐热耐碱稳定性良好,可以满足应用工艺的要求。     

反应性环糊精对棉织物的化学整理

1　引　言　　环糊精被认为是纺织品整理中一类重要助剂的代表。这主要是由于对使用助剂生物可降解性要求的不断提高。环糊精具有很好的生物可降解性已是不争的事实。环糊精是由某些微生物腐蚀淀粉产生的寡聚糖相连的非还原性环状化合物。由 6、7、8个单元连接成环己聚糖 ,环庚聚糖和环辛聚糖分别被称为 α-环糊精、β-环糊精和 γ-环糊精。环糊精可与之锥形疏水性空穴相匹配的分子形成包合物。胶囊化处理可使空穴中物质的性质发生变化 ,如水溶性和挥发性物质的蒸气压力。β-环糊精的一氯均三嗪衍生物已经商品化。其性能类似活性染料 ,可以…     

一氯三嗪-β-环糊精接枝真丝的研究

一氯三嗪-β-环糊精(MCT-β-CD)为一种环保性反应型芳香整理剂.目前,其在棉织物上的应用已较成熟,但在真丝织物上的应用却鲜有报道.采用MCT-β-CD接枝真丝,经单因素试验得出MCT-β-CD接枝真丝的优化工艺:MCT-β-CD 80 g/L,pH值8.5,NaCl 60 g/L,80℃加盐后处理20 min.红外光谱和扫描电镜表明MCT-β-CD已成功接枝到了真丝上.     

防蚊服用纺织面料的研制

使用一氯均三嗪-β-环糊精(MCT-β-CD)对纯棉或涤棉织物进行接枝工艺,再用自制驱蚊剂QW-2对接枝后的织物进行防蚊整理,研究了接枝工艺的影响因素,并对QW-2的组分比例、QW-2的用量以及织物驱蚊效果等进行了分析。得出了最佳接枝工艺为:环糊精100 g/L,纯碱20 g/L,汽蒸8 min;最佳防蚊整理工艺:柠檬桉油、香茅油、薄荷油、艾蒿油质量之比为4∶2∶3∶1,驱蚊剂用量为2%。试验证明,该防蚊整理工艺简单,整理后的织物水洗30次后,仍具有一定的防蚊效果。     

MCT-β-CD对棉织物的接枝消臭整理

为了开发消臭清洁化功能纺织品,采用浸轧法分析一氯均三嗪-β-环糊精(MCT-β-CD)对棉织物的接枝工艺,通过增重率评价MCT-β-CD对棉织物的接枝效果,对MCT-β-CD接枝棉织物进行了吸氨消臭性能测试。结果表明,较好的接枝工艺为:MCT-β-CD用量60 g/L,碳酸钠用量30 g/L,氯化钠用量30 g/L,焙烘温度150℃,焙烘时间5 min,棉织物的MCT-β-CD接枝增重率为4.5%。MCT-β-CD接枝棉织物对氨气的包合消(氨)臭值为570.18μg/g织物,具有较好的耐洗性。经MCT-β-CD接枝处理后,织物的强力保留率为94.62%,白度保留率为89.81%。     

相溶解度法研究环糊精对纳他霉素的包合作用

目的:研究β-环糊精(β-CD)和羟丙基β-环糊精(HP-β-CD)对纳他霉素的增溶作用。方法:采用紫外分光光度测定纳他霉素含量,相溶解度法研究β-环糊精(β-CD)和羟丙基β-环糊精(HP-β-CD)对纳他霉素的包合作用、增溶作用及包合过程中热力学参数变化。结果:纳他霉素的溶解度随着β-环糊精浓度的增加而呈线性增加,相溶解度图呈AL型;纳他霉素的溶解度与羟丙基β-环糊精浓度在一定范围内呈线性,但随着羟丙基β-环糊精浓度的增加呈负向偏离型,相溶解度图呈AN型。纳他霉素与2种环糊精在包合过程中的吉布斯自由能变化(ΔG)、焓变(ΔH)均为负值,纳他霉素与β-CD在包合过程中的熵变(ΔS)为负值,而与HP-β-CD包合过程中的熵变(ΔS)为正值。结论:纳他霉素与2种环糊精增溶作用明显。     

长效防蚊棉布的开发

将嫁接有一氯三嗪β环糊精（MCT—β—CD）的棉布浸没在氯菊酯的甲醇溶液中并振荡,实现氯菊酯的包结;用环己烷在索氏提取器中对棉布进行提取后,再用紫外分光光度计检测棉布中氯菊酯的含量。用国际卫生组织所制定的标准实验方法测试了这种棉布的驱蚊活性及耐洗性,结果表明对蚊子的触杀率优良。     

含乙烯功能团的β-环糊精单体的合成与表征

为提高含双键β-环糊精单体的制备效率及丰富其种类,本文通过酰胺化反应和亲核反应合成三种分子中含乙烯功能团的β-环糊精单体。具体方法如下:利用单-6-对甲基苯磺酰-β-环糊精酯(β-CD-6-OTs)和乙二胺(EDA)反应引入活泼氨基,再以1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)和1-羟基苯并三唑(HOBT)为活化剂,N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)为缚酸剂,分别与丙烯酸、丁香酸衍生物发生酰胺化反应,制得分子中含双键的β-环糊精单体;以NaH为催化剂,3-溴丙烯为化学改性剂,合成分子中含烯丙基的β-环糊精衍生物;利用质谱、红外光谱以及核磁共振氢谱对三种单体的结构进行表征。结果表明,在室温条件下,分别按照β-CD-6-E (1.0 eq)、AAc/SA-AC (1.2 eq)、HOBT (1.2 eq)、DIPEA (3.3 eq)、EDCI (1.5 eq)和β-CD (1.0 eq)、NaH (20 eq)、3-溴丙烯(2.9 eq)的投料比进行酰胺化反应和亲核反应。表征结果表明,双键均键合至β-环糊精分子中,得到了单取代产物6-丙烯酰乙二胺-β-环糊精(β-CD-6-EA)和6-丙烯酰化丁香酸-β-环糊精(β-CD-6-SA-AC),和以双取代为主的6-O-烯丙基-β-环糊精(Allyl-β-CD)。因此,利用改进后的方法制备含双键环糊精单体,不仅操作简单、效率高,还增加了可聚合环糊精单体的种类和数量,为今后制备各种功能的环糊精高聚物提供了应用基础和思路。     

β-环糊精改性反渗透膜及其在沼液浓缩中的应用

通过将β-环糊精与间苯二胺(MPD)混合作为水相与均苯三甲酰氯(TMC)反应,通过原位界面聚合方法制备了一种新型β-环糊精(β-CD)/聚酰胺薄膜反渗透膜,研究了β-CD质量浓度对反渗透膜形态和分离性能的影响.实验结果表明:β-CD的应用可以有效提高复合膜的纯水通量,并使膜的截留率保持在较高水平.当水溶液中β-CD的质量浓度为0.015g/mL时,改性复合膜对NaCl的截留率保持在较高水平,而水通量几乎是未改性复合膜的1.52倍.将β-CD/聚酰胺复合膜用于处理沼液,水通量高于未添加β-CD的聚酰胺膜,且截留率基本保持不变,长期运行过程中膜性能更稳定.     

富马酸与三种环糊精在水溶液中包合作用的研究

本实验分别探讨了α-环糊精、β-环糊精、羟丙基-β-环糊精在水溶液中对富马酸的包合作用.实验采用紫外吸收光谱法和相溶解度法研究三种环糊精在水溶液中对富马酸的包合和增溶作用,以及包合过程中热力学参数的变化情况.结果表明,富马酸与三种环糊精在水溶液中均可自发形成了1:1(物质的量比)可溶性包合物,从而增加了其溶解度.同时,富马酸与三种环糊精在包合过程中的吉布斯自由能变化(△G)、焓变(△H)和熵变(△S)均为负值,所有过程均为焓驱动过程,且为放热过程(△H＜0)和熵减过程(△S＜0).     

紫苏挥发油β-环糊精微球的制备工艺的研究

目的:解决紫苏挥发油在亲水性溶液中难溶解且有刺激性的问题。方法:将β-环糊精微球加入蒸馏水中加热溶解成饱和溶液,后加入紫苏挥发油,密封后恒温搅拌,冷却后抽滤,用石油醚洗涤后干燥即得。用显微、红外、热重差示扫描研究β-环糊精微球物理表征。用饱和水溶液法包合紫苏挥发油,后对包合物进行物理表征。结果:紫苏挥发油β-环糊微球包合条件:β-环糊精微球与蒸馏水的比例(m∶v)1∶15,紫苏挥发油与β-环糊精微球的比例(v∶m)1∶10,包合温度为41℃。包结时间为3h。通过物理表征可知,β-环糊精微球制备与β-环糊精微球包合紫苏挥发油均成功。结论:β-环糊精微球制备成功及其包合紫苏挥发油成功,该法制备紫苏挥发油β-环糊精微球方法可行。     

活性染料的进展(三)——纪念国产活性染料诞生40周年

2.2.2 一氟均三嗪乙烯砜复合ME型活性染料的乙烯砜基反应速率为一氯均三嗪的3～7倍,一氯均三嗪在染色中并没有完全发挥作用,两者的活性没能很好匹配.虽然对桥基作了改进,以提高一氯均三嗪活性,但提高幅度不高.由于一氟均三嗪的氟原子吸电性强,使与之相连的碳原子有更强的正电荷,易受亲核试剂进攻,故一氟均三嗪比一氯均三嗪的活性高4.6倍,将它与乙烯砜组合,其活性较之ME型活性染料中的一氯均三嗪基更为匹配.