醋酸乙烯酯乳液聚合的研究进展

对乳液聚合体系的组分如引发剂、乳化剂和保护胶体等进行改性是提高聚醋酸乙烯酯乳液性能的常用方法。此外,与丙烯酸类或乙烯类化合物等单体的共聚也可改善乳液性能。种子乳液聚合和微乳液聚合等新型方法的发展应用也为聚醋酸乙烯酯乳液提供了新的方向。综述了醋酸乙烯酯乳液的聚合工艺、聚合理论以及改性研究等方面的最新发展,并对其前景进行了展望。     

改性聚醋酸乙烯酯乳液型外墙建筑涂料

<正> 天津大学材料科学与工程系腐蚀与防护教研室研制成功一种新型改性聚醋酸乙烯酯乳液型建筑涂料,于一九八六年三月三十一日在天津市通过市级鉴定,并在天津工农联盟化工厂投入生产。醋酸乙烯酯乳液型建筑涂料不耐水,一般用于内墙。天津大学材料系防腐教研室研究成功了一种改性剂,加入醋酸乙烯酯乳液中,可大大提高其耐水性能。而且成膜效果好,耐污染性优于其他各种建筑涂料。改性     

改性聚醋酸乙烯酯乳液的制备及其性能研究

以醋酸乙烯酯(VAC)为单体、丙烯酸羟乙酯(HEA)为交联剂、丙烯酸乙酯(EA)和丙烯酸丁酯(BA)为改性单体、十二烷基硫酸钠和辛烷基酚聚氧乙烯醚为复合乳化剂、聚乙烯醇(PVA)为保护胶体,制备了改性聚醋酸乙烯酯(PVAC)乳液。利用FTIR,TEM,DSC等方法研究了改性PVAC乳液的结构和性能,考察了复合乳化剂含量和PVA含量对PVAC乳液粒径的影响及聚合反应动力学等。实验结果表明,改性PVAC乳液的黏度、耐水性、拉伸强度及稳定性均有大幅提高;当复合乳化剂含量为3%⁵%(w)时,改性PVAC乳液粒径为74.05%(w)时,改性PVAC乳液粒径为74.0⁵6.5 nm;改性PVAC的聚合反应主要以胶束成核为主;由于BA,HEA,EA等软单体的存在,改性PVAC中富含VAC的链段的玻璃化转变温度降至0.634℃。     

醋酸乙烯酯共聚改性及其应用

共聚改性是聚醋酸乙烯酯常用的改性方法。可与醋酸乙烯酯共聚的单体很多，其中主要有乙烯、氯乙烯、丙烯酸酯、不饱和羧酸、丙烯酰胺、丙烯腈、乙烯基醚等不饱和单体。醋酸乙烯酯共聚物用途广泛，可用作弹性体、薄膜、泡沫、涂料、热熔胶、水性粘合剂、纺织上浆剂、织物涂层等。文章介绍了聚醋酸乙烯酯共聚改性研究及改性产品应用进展情况。     

聚醋酸乙烯酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成及其表征

报道了醋酸乙烯酯与甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚的一条新路径。用含碘端基的聚醋酸乙烯酯PVAc-I (M_n=2 000,M_w/M_n=1.26)作大分子链转移剂,90℃时在偶氮二异丁腈作用下使醋酸乙烯酯与甲基丙烯酸甲酯发生衰减链转移自由基聚合,产物收率大于70%。GPC图和~1H NMR结果表明,所得产物为聚醋酸乙烯酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物,该共聚物具有较窄的相对分子质量分布(M_w/M_n=1.5)。     

季铵盐型醋-丙-苯共聚改性乳液的制备

以醋酸乙烯酯,苯乙烯和丙烯酸丁酯为单体进行三元接枝共聚反应,引入自制的聚季铵盐制备了季铵盐型醋-丙-苯三元改性乳液。考察了单体配比、乳化剂种类及用量和搅拌速率对乳液性能的影响,以及聚季铵盐对乳液抗菌性的影响。季铵盐型醋-丙-苯三元改性乳液制备的最佳条件为:以 m(十二烷基硫酸钠):m(OP-10)=2:1配制的复配物为乳化剂,质量分数3.5%;m(苯乙烯):m(丙烯酸丁酯)=5:4,质量分数20%;醋酸乙烯酯质量分数30%;聚季铵盐质量分数10%;搅拌速率160 r/min。乳液黏度可达4.740 mPa·s,透光率可达0.41,粒径大小为10～30μm。     

丙烯酸酯类乳液型纸塑复膜胶的研究进展

乳液型纸塑复膜胶是现代包装行业应用较广泛的一种新型胶粘剂。讨论了丙烯酸酯类乳液型纸塑复膜胶中主要组分及作用，综述了该复膜胶的主要类型及其最新研究进展，并对其发展趋势进行了分析和展望。     

国外简讯

<正> 胶粘剂日本三洋化成公司研制成功的新型聚氨酯乳胶,用于粘接聚氯乙烯。在不与交联剂并用时,其耐热和粘接性仍优于现有聚氨酯乳胶。目前日本聚氨酯乳胶的需要量约4000t/a左右,据估计该公司第一年将出售100t,售价为800日元/kg。日本化学工业时报,1988,12,25. 美国National淀粉化学公司推出了新型乳液聚合物系列“Dur-O-Set”Cp2000、2020(醋酸乙烯酯均聚物),     

CO2潜在增稠剂苯乙烯醋酸乙烯酯二元共聚物的设计与合成

以偶氮二异丁氰(AIBN)为催化剂,根据自由基反应机理合成低分子量的聚醋酸乙烯酯调聚物,并以此为大分子引发剂,与苯乙烯发生聚合生成二元共聚物.分别使用红外及核磁共振氢谱表征其分子结构.苯乙烯醋酸乙烯酯二元共聚物将有望成为一种高效、低成本、无污染的二氧化碳增稠剂,提高二氧化碳驱油效率.     

乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的生产技术与展望

综述了乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)产品的特点、生产工艺以及国内外EVA产业发展展望。重点介绍了EVA树脂、EVA弹性体和EVA乳液三大类产品,相关生产工艺及国内外技术改进,列举了不同种类EVA产品的开发利用现状。阐述了国内外EVA生产技术的进展,并根据国内EVA产业技术现状,提出了EVA产品和生产工艺发展建议。新建中压装置进行差别化生产、完善EVA生产工艺、扩大EVA品种和数量是EVA产品及其生产技术的发展方向。     

浅析丙烯酰胺和丙烯酸钠在聚乙二醇水溶液中的共聚合动力学方程

聚丙烯酰胺（PAM）是丙烯酰胺（AM，分子式CH2=CHCONH2）均聚物和丙烯酰胺共聚物统称。PAM是一类新型的功能高分子产品，是水溶性高分子的重要组成部分。目前已商品化的PAM产品共有五大系列2000多个品种。近年来开发出了一种新产品聚丙烯酰胺类水包水乳液。这种聚丙烯酰胺类水包水乳液具有易干燥．易溶解的优点，且分散介质是水溶性的，从而广泛地应用于对油含量要求很低的领域，如造纸工业。     

三聚氰胺甲醛树脂改性的P(VAc-MMA-AA)乳液

报道了 Ｐ Ｖ Ａｃ 乳液中保护胶体的改性， Ｐ（ Ｖ Ａｃ － Ｍ Ｍ Ａ－ Ａ Ａ） 乳液及三聚氰胺甲醛树脂的合成及共混。考察了乳液粘度、稳定性及其成膜耐水性等。结果表明，所得改性 Ｐ（ Ｖ Ａｃ － Ｍ Ｍ Ａ － Ａ Ａ） 共混乳液的耐水性、耐热性、耐寒性及粘结强度较 Ｐ Ｖ Ａｃ 均聚物乳液均有明显改善。     

轿车地毯成型用聚合物乳液的合成

为提高轿车地毯成型用聚合物乳液的粘接性,抗油性和耐水性,在以苯乙烯,丁二烯和丙烯酸为单体的乳液聚合体系中,又加入了醋酸乙烯酯和丙烯腈单体进行５元共聚合,试验研究了复合乳化剂,引发剂,电解质和５种单体的加入量及其加入方式对聚合的影响,确定了适宜的搅拌转速和聚合温度,用试验选择的最佳条件的合成乳液具有良好的质量和重复性。     

环保型水性聚氨酯的改性研究

先通过本体聚合和溶液聚合,合成聚氨酯预聚体;在中和阶段,加入乙烯基共聚单体降低体系粘度,合成羟甲基丙烯酰胺封端的聚氮酯乳液;然后在此基础上通过甲基丙烯酸甲酯（MMA）单体的乳液共聚,制备了具有核壳结构的聚氨酯-聚甲基丙烯酸甲酯复合乳液。采用红外光谱对制备的复合乳液进行表征,用凝胶色谱法测定其数均和重均相对分子质量。乳液及其涂膜性能测试结果表明,随着MMA用量增加,改性聚氨酯乳液的粘度降低,但涂膜的吸水率降低、拉伸强度增大。     

水乳液型不饱和聚酯树脂肪砂剂

针对辽河油田地层严重出砂问题，研制成功不饱和聚树脂水乳液防砂剂，拟定了施工工艺。该技术可用于稀油井，水井的防砂，施工工艺简单、成本较低、固结砂抗压强度高，对地层渗透率影响小，在现场油井防砂试验中已初见成效。     

氧化还原引发剂与M-V树脂的合成

用氧化还原体系Ｓ２Ｏ８２－－Ｆｅ２＋－Ｓ２Ｏ５２－作溶液自由基聚合的引发剂合成了马来酐醋酸乙烯酯共聚树脂。在固定ｍ（马来酐（ＭＡ））／ｍ（醋酸乙烯酯（ＶＡｃ））＝１∶１的条件下，考察了单体浓度、引发剂用量、反应温度及时间对Ｍ－Ｖ树脂特性粘度的影响，探讨提高聚合物分子量的办法。与常规过硫酸盐（或过氧化物）相比，本聚合法的聚合物分子量和收率有明显提高。     

国内简讯

<正> 低醇甲醛阻聚剂通过技术鉴定为了配合电解银催化剂生产甲醛的技术改造,解决低醇甲醛低温运输和贮存中的聚合问题,吉林化学工业公司研究院研究了醋酸乙烯酯的四氯化碳调聚物阻聚剂。该产品经应用试验表明,技术性能达到目前国内先进水平,阻聚效果良好。在0℃或-20℃温度下,在含1％或4％甲醇的工业甲醛中加入20—200ppm阻聚剂,具有显著的阻聚效果。     

衰减链转移自由基聚合醋酸乙烯酯

以偶氮二异丁腈为引发剂,在醋酸乙烯酯(VAc)的普通自由基聚合反应体系中加入少量碘,原位生成了碘化物α-碘代异丁腈,该碘化物在聚合过程中起可逆的链转移剂的作用,合成了含碘端基的聚醋酸乙烯酯(PVAc-I);考察了反应温度、原料配比对聚合反应的影响。实验结果表明,反应温度为75℃较适宜VAc的聚合;在该温度下,VAc通过衰减链转移自由基聚合法可合成相对分子质量可控、相对分子质量分布较窄(Mw/Mn≤1.41)的PVAc-I,并用核磁共振仪对PVAc-I的结构进行了表征。PVAc-I与甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚实验结果表明,PVAc-I末端的碘具有活性,合成的嵌段共聚物聚醋酸乙烯酯-b-甲基丙烯酸甲酯的相对分子质量分布窄(Mw/Mn=1.43)。     

塔河油田超深定向井KCl-阳离子乳液聚磺钻井液技术

塔河油田超深定向井钻井主要使用聚磺混油钻井液,该钻井液虽然能满足超深定向井的钻井要求,但无法满足环境保护和油气层保护的要求。因此,以阳离子乳液聚合物钻井液为基础,通过引入磺化材料提高其抗温性,加入KCl提高其抑制性,优选出了KCl-阳离子乳液聚磺钻井液。室内性能评价表明,KCl-阳离子乳液聚磺钻井液的高温润滑性、抑制性、稳定性与聚磺混油钻井液相当。现场应用表明,KCl-阳离子乳液聚磺钻井液能够满足塔河油田超深定向井的携岩、防塌、润滑和环保要求,可以替代聚磺混油钻井液,同样也适用于与塔河油田地质特征相似的超深定向井。     

ICI投资中国乳液聚合物装置

ICI公司将投资2000万美元在上海建设乳液聚合物装置，该45kt／a装置将建在上海松江工业开发区，定于2007年中期投产。该装置将由ICI公司的国家淀粉和化学品子公司运作。该装置将生产洗涤剂、包装和装饰涂料、标牌以及水处理工业用特种聚合物和可溶性丙烯酸胶粘剂。这将是ICI公司在中国的第二套乳液聚合物装置。