乙炔氢氯化反应无汞催化剂的制备及应用

以硝酸处理过的椰壳活性炭做载体,锡、铜等金属氯化物为活性组分,采用等体积溶液浸渍法制备了用于乙炔氢氯化反应的无汞Sn-Cu/C催化剂和不同助剂添加量的Sn-Cu-M/C催化剂,并用X射线衍射（XRD）和物理化学吸附仪对其进行了表征。采用常压固定床反应器考察了催化剂的优化反应工艺条件。结果表明．采用酸处理后的活性炭的比表面积与孔径都有明显增加,且催化剂的金属活性组分在载体表面分散均匀。优化反应工艺条件为：反应温度170℃,体积空速30 h-1,原料配比V （HCl）/V （C2 H2）＝1．05。在该条件下考察催化剂的催化反应性能,结果表明,S n-C u/C催化剂的初活性可以达到98％以上,选择性达99％。在添加不同量的助剂组分后,在同样反应条件下,催化剂的活性及稳定性均有较大提高,在反应近20 h后,催化剂乙炔转化率达到98％,选择性达到99％。     

含氮聚合物催化剂的制备及乙炔氢氯化性能研究

以多聚甲醛、1,3,5?三甲基苯和对苯二胺为C源和N源聚合制得CN _y 前驱体,经焙烧制成N掺杂C催化剂,并研究经由不同焙烧温度制得的N掺杂C催化剂对乙炔氢氯化反应性能的影响。结果表明,CN _y ?700?1催化剂反应活性最高,在乙炔与氯化氢体积比 1.0∶1.1、反应温度280 ℃、乙炔体积空速90 h^-1的反应条件下,乙炔转化率可高达89.8%。通过催化剂表征发现,催化剂的活性与比表面积、孔体积和吡咯N相对含量有关,与吡咯N原子结合的碳原子是其活性位点;在一定温度范围内,升高焙烧温度可使催化剂产生较大的比表面积,吡啶N也一定程度转化为吡咯N;催化剂失活的主要原因是积碳。     

乙炔氢氯化固定床反应器的模拟分析

根据对乙炔氢氯化反应动力学以及工业装置实际运行状况的分析,建立固定床反应器拟均相二维有效扩散数学模型.结合中试经验数据,采用Crank-Nicholson方法求解方程并对工业固定床反应器进行模拟计算.模拟结果显示,计算所得固定床内温度和转化率分布与工业数据相符.利用模型计算结果分析发现,当催化剂活性水平较低时,乙炔空速和催化剂活性对反应结果有较大影响,将两者进行关联,可以建立不同催化剂活性水平下的最佳乙炔空速计算公式.通过对工业条件下不同管壁温度和不同反应管尺寸的模拟分析,可知现在工业上设置的管壁温度98 ℃和反应管尺寸51 mm×3.5 mm都是合理的.     

乙酰丙酮配体对SnCl2/AC催化乙炔氢氯化反应的影响

负载型SnCl₂是一种无汞乙炔氢氯化催化剂,为了增强SnCl₂催化剂的乙炔氢氯化反应性能,通过引入乙酰丙酮配体(acetylacetone)制备了5.0%Sn(acac)₂Cl₂/AC催化剂,并对催化剂的物化性能进行了分析。结果表明,在乙炔体积空速为90 h^-1、乙炔与HCl物质的量比为1∶1.1、反应温度为170 ℃的条件下,5.0%Sn(acac)₂Cl₂/AC催化剂的乙炔转化率达到96%,高于5.0%SnCl₂/AC催化剂的乙炔转化率;结合反应前后催化剂的性能表征,证实引入乙酰丙酮配体可增强SnCl₂催化剂的乙炔吸附能力,同时还可起到抑制反应过程中锡流失的作用,有效地提高了SnCl₂催化剂的反应活性和稳定性。     

苯乙炔三氯化镓反应的研究

研究了苯乙烦恼与三氯化镓在－７８℃下的反应，对反应产物进行了＾１ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ，ＭＳ和ＩＲ分析，发现产 不存在苯环以外的碳－碳双键。     

苯乙炔与三氯化镓反应的研究

研究了苯乙炔与三氯化镓在－７８℃下的反应,对反应产物进行了１ＨＮＭＲ,１３ＣＮＭＲ,ＭＳ和ＩＲ分析,发现产物中不存在苯环以外的碳－碳双键     

Bi、Cu助剂对SnCl4/AC催化乙炔氢氯化反应的影响

以活性炭（AC）为载体制备了负载型SnCl4催化剂,并添加了不同质量分数BiCl₃以及CuCl₂,以此研究助剂对催化乙炔氢氯化反应性能的影响。结果表明,5%BiCl3⁃10%CuCl2⁃10%SnCl4的催化剂配比对乙炔氢氯化反应活性最高。在乙炔/氯化氢体积比1∶1.1、反应温度170 ℃、乙炔空速60 h-1的反应条件下,乙炔转化率最高可达94%。通过对催化剂的表征发现,助剂的引入抑制了反应过程中S的流失,从而提高了催化剂的稳定性和Sn基催化剂的活性。     

二氧化硫在氯化钙盐吸法应用中的反应特性

为探索氯化钙盐吸条件下SO_2可能的转化反应以及该类反应对氯化钙盐吸法测量烟气中SO_3的影响特性,采用一维立卧管式炉实验装置及控制变量法研究了水蒸气、氧气氛、温度、反应物浓度对SO_2与CaCl_2化学反应的影响,并理论分析了SO_2与CaCl_2可能的化学反应过程及对SO_3测量的影响.结果表明:在无CaCl_2样品条件下,SO_2并不能发生均相反应;在典型氯化钙盐吸法条件下,只有当H_2O及O_2同时存在时,SO_2可与CaCl_2发生明显化学反应;升高立卧管式炉温度及增加反应物浓度,SO_2的转化率相应升高,转化率约在2%~8%;理论分析表明,该反应在200℃及典型取样气氛下属于慢化学反应,在高浓度硫酸蒸汽存在下被严重抑制,减小了对SO_3测量的干扰,一定程度上证明了氯化钙盐吸法测量SO_3的可行性.     

固体酸催化剂在酯化反应中的应用研究进展

介绍了固体超强酸,分子筛,杂多酸三种固体酸催化剂在酯化反应中的应用情况,阐述了它们各自的特点及发展前景．     

均相及多相化催化剂在分子氧催化剂反应中的应用

综述了各种金属络合物催化剂在分子氧作为氧化剂在醇的氧化、烯烃的环氧化上的应用．介绍了均相催化剂的种类、优点以及存在的问题．给出了解决催化剂循环使用的多相化技术方法和取得的结果．     

非均相PAN-Fe催化剂在偶氮染料氧化降解反应中的应用

在室温条件下使用偕胺肟改性聚丙烯腈纤维与三氯化铁反应制备了聚丙烯腈铁（PAN—Fe）配合物,然后在过氧化氢存在的条件下将其作为非均相光Fenton催化剂应用于水溶性阴离子偶氮染料活性红195和酸性黑234的氧化降解反应中,考察了催化剂用量、光辐射强度、pH值和初始染料浓度对脱色率和反应速率常数的影响．结果表明,提高催化剂用量和辐射光强度有利于染料的脱色率和反应速率常数的增加,而初始染料浓度的升高则使其更不易发生降解反应;PAN—Fe催化剂在酸性介质比碱性介质中具有更好的催化活性．     

PtPd-WC/C催化剂上的析氢反应

在制氢工业中发展廉价有效的电催化剂是十分关键的.把Pd加入到Pt-WC/C纳米晶粒中制得PtPd-WC/C电催化剂,并且对该催化剂在酸性介质中的催化析氢性能进行了测试.结果显示PtPd-WC/C电催化剂比Pt-WC/C电催化剂的析氢活性有很大的提高,在过电位为100 mV时电流密度提高近200mA/cm2.另外,电解质浓度和温度对催化剂性能的影响也被进行研究.动力学研究表明PtPd-WC/C电催化剂在高浓度H2SO4溶液中的过电位更低.SEM、XRD和TEM对PtPd-WC/C电催化剂表征证明催化剂呈晶体状态和Pt、Pd、WC共存.     

四氢萘在国产催化剂上加氢裂化反应网络的研究

在活性趋于稳定的以改性Y沸石为担体的钼镍催化剂上,利用经改造的国产WF—8900型连续流动微反-色谱装置,进行了四氢萘加氢裂化反应动力学方面的研究。考察其反应产物分布,计算反应网络中各步的反应速度常数和热力学平衡常数,探讨反应网络的主线和反应条件对主线的影响。并探讨了双环裂解深度对单环收率的影响,为加氢裂化技术的发展,提供了一些基础的信息。     

四氢萘在双功能催化剂上加氢裂化反应动力学研究

<正> 加氢裂化具有极强的烷烃异构和芳烃裂环的反应特性,是现代炼厂从重质油增产喷气燃料、低凝点柴油以及优质重整原料的重要加工手段。由于它对稠环芳烃的优先选择裂环作用,能够有效地降低裂化尾油的芳烃含量,因此又是发展重质馏分油作乙烯原料的重要加工手段。     

四氢萘在双功能催化剂上加氢裂化反应动力学研究

在双功能催化剂上，利用连续流动固定床微反装置，进行了四氢萘加氢裂化反应动力学研究，得到了详细的产物分布并推测了７集总反应网络，当反应温度为３８０℃时，四氢萘加氢裂化反应主要以异构裂解反应途径为主：当反应温度为３２０℃时，主要以加氢裂解反应途径为主。当双环裂解率达７０％时，单环收率仍可达９５％。为进一步研究和开发加氢裂化模型奠定了基础。     

Raney-Ni催化剂上去氢芳樟醇催化加氢反应动力学

采用Raney—Ni催化剂在间歇高压釜中进行了去氢芳樟醇液相催化加氢反应动力学研究．通过测定去氢芳樟醇催化加氢过程中去氢芳樟醇、芳樟醇和二氢芳樟醇浓度随时间变化的c～t曲线，获取去氢芳樟醇催化加氢制备芳樟醇反应中各步反应的级数、速率常数和活化能等动力学参数．结果表明，去氢芳樟醇催化加氢时，对去氢芳樟醇和氢压均呈一级反应；中间物芳樟醇继续加氢形成二氢芳樟醇时，对芳樟醇为零级反应而对氢压为一级反应．在此基础上建立的去氢芳樟醇催化加氢制备芳樟醇的各步反应的动力学方程，并对动力学方程进行验证．     

储氢蛋壳式纳米金属镍粒子催化剂在苯加氢反应中的应用

储氢蛋壳式纳米金属镍粒子催化剂在苯加氢反应中的应用陈克正，张志琨，崔作林（纳米材料研究所）纳米材料（Ｎａｎｏ—ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄｍａｔｅｒｉａｌｓ）是由纳米级（１０－’ｍ）的小晶粒组成的一种新型功能材料，是本世纪９０年代材料科学领域中的一个重大发现...     

非贵金属基乙炔选择性加氢催化剂

工业上常用贵金属钯基催化剂作为乙炔选择性加氢反应的催化剂去除乙烯中少量的乙炔杂质,钯基催化剂催化活性高但选择性较差,且金属钯价格昂贵,成本高。非贵金属基加氢催化剂的研究工作成为了关注的热点,对乙炔选择性加氢的基本原理进行了简单介绍,综述了研究较多的Ni基、Cu基催化剂以及其他非贵金属催化剂,展望了今后的研究方向。     

二硫化物修饰改性乙炔加氢催化剂研究

以正硅酸乙酯和双-(3-(三乙氧基硅)丙基)-二硫化物通过溶胶凝胶法制备的S2-SiO2为载体,再通过浸渍法合成了新型负载型钯催化剂,并研究了该催化剂对乙炔气相催化加氢制备乙烯的催化活性、转化率及选择性,而且采用FTIR、UV-Vis、TG和BET对催化剂的结构进行了表征。结果表明,催化剂对乙炔催化加氢制乙烯反应具有良好的催化性能,当钯负载量为0.6%时,反应温度达到140℃,乙炔转化率达到100%,乙烯选择性可达到90%以上;FTIR结果表明合成含配体的SiO2载体;BET表征结果显示添加配体后的催化剂比表面积明显增大;TG分析结果表明配体修饰负载型Pd催化剂的分解温度为378℃,反应温度要低于此温度;UV-Vis DRS结果显示配体与Pd产生了相互作用。     

甲苯光氯化反应的研究

本文研究了甲苯的光氯化反应制取氯化苄的反应条件,发现了新光源W可显著加速反应,且可通过反应时间的控制,得到不同的主要产物。文中还推荐氯化反应的催化剂和粗产品蒸馏用的添加物,其使用效果颇佳,有工业应用的价值。