BmNn和BmN-n团簇结构及其光电子能谱的研究

采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-31G(d)水平上对BmNn(m n≤5)团簇及其阴离子的几何构型、电子结构和振动光谱等性质进行了理论研究.并在相同水平下计算了BmNn-(m n≤5)的垂直电离能和BmNn(m n≤5)的绝热电子亲和势.结果表明:BmNn(m n≤5)团簇的基态构型中,BN、B2N、B3N、B2N3和B3N2为线形结构,其余均为平面结构;BmNn-(m n≤5)团簇的基态构型中,BN3-、B2N3-、BN4-和B4N-为平面结构,其余均为线形结构.     

Au_nCd(n=1-8)团簇的结构和稳定性(英文)

系统研究了二元合金团簇AunCd(n=1-8)的结构和最低能量异构体的相对稳定性,结果表明:AunCd(n=1-8)团簇的基态几何结构为平面结构,奇数个原子的团簇比偶数个原子团簇的稳定性高,Au2Cd为幻数团簇,具有较高的稳定性。     

AunCd（n=1-8）团簇的结构和稳定性

系统研究了二元合金团簇AunCd（n=1-8）的结构和最低能量异构体的相对稳定性,结果表明：AunCd（n=1-8）团簇的基态几何结构为平面结构,奇数个原子的团簇比偶数个原子团簇的稳定性高,Au2Cd为幻数团簇,具有较高的稳定性。     

AlB_n~-(n=2～10)团簇几何及电子结构的理论研究

为了弄清AlBn-(n=2~10)团簇的电子几何结构,用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311+G*的水平上对AlBn-(n=2~10)团簇的几何构型、电子结构、振动频率、键长等性质进行了系统地理论研究。与相应的中性AlBn(n=2~10)团簇相比,AlBn-(n=2,4~8)阴离子团簇都取得了与中性团簇相似或者是相同的结构,其余的阴离子团簇结构变化较大。通过对基态结构的能隙、平均束缚能、分裂能、能量二次差分以及垂直电离能的分析讨论,得到了AlBn-(n=2~10)团簇结构中AlB4-和AlB7-阴离子团簇相对比较稳定,其中AlB7-团簇是最稳定的。     

Coqn小团簇吸附活化原子氧的密度泛函研究

利用基于密度泛函理论（DFT）的Dmol3程序广义梯度近似PBE泛函,研究了Coqn（n=1~5;q=0, +, -）团簇和原子氧吸附在团簇上的几何结构、稳定性、电子性质和吸附反应行为。结果表明：Coqn团簇的几何结构保持不变,阳离子型团簇（Co+n）的平均结合能远大于中性型（Co0n）和阴离子型（Co-n）团簇的平均结合能,这是因为团簇失去一个电子后可以显著增强该团簇的稳定性;原子氧在Coqn团簇顶位、桥位、空位的吸附稳定性、Co—O键长、原子氧的电荷转移都呈现出规律性变化,说明原子氧被活化;Co-4 O B团簇的吸附能为-8.375 eV,轨道分析进一步表明其原子氧的2p轨道和钴的3d轨道杂化,相互作用为化学吸附。     

Au_nS(n=2～8)团簇结构和稳定性的密度泛函研究

采用密度泛函理论的PW91PW91方法,在相对论有效原子实势(RECP)近似情况下,系统研究混合小团簇Au_nS(n=2~8)团簇的几何结构、稳定性、电子特性。通过全优化计算,给出相应团簇的基态稳定几何构型及同分异构体;通过计算平均结合能E_b、HOMO与LUMO间的能级间隙E_g和二阶差分能量Δ~2E,对基态Au_nS团簇的稳定性和电子特性进行研究。结果表明:基态结构既有平面结构又有立体结构,并且具有不同的对称性;随着团簇的增大,热稳定性越高,Au_8S团簇具有最高的热稳定性;Au_6S团簇具有最高的化学稳定性;偶数原子团簇比奇数原子团簇更稳定。本研究可为Au-S团簇的实验研究提供理论参考。     

碳团簇三氢化合物的理论研究进展

介绍国内外碳团簇三氢化合物CnH3的理论研究进展.分别介绍n为奇数(3,5,7,9,11,13)和偶数(8、10、12、14)化合物的计算方法、结构、稳定性、电离能、电子光谱等性质.目前碳团簇三氢化合物的各种理论尚停留在部分小分子的性质研究上,大分子的研究相对较少.     

PdnPt(n=1-4) 团簇的结构与电子性质

在相对论有效原子实势(RECP)近似下,用Gaussian98程序和密度泛函方法 (B3LYP/LANL2DZ)对PdnPt(n=1-4)小团簇的各种几何构型进行全优化计算,得到它们的基态结构.结果表明,PdPt的基电子态是3Σ+u, Pd2Pt的基态结构为具有C2V构形的等腰三角形,其对应的电子态为3B2.Pd3Pt的基态结构为具有Cs对称性的三棱锥结构,其电子态为3A".Pd4Pt的基态结构为具有C4V对称性的四棱锥结构,基电子态为 3B1.最后本文还计算了团簇最高占据轨道(HOMO)与最底空轨道(LUMO)之间的能级间隙(HLG),讨论了基态结构的垂直电离势(IP)和电子亲和能(EA).     

Au_n Zn(n=1-8)团簇的密度泛函研究(英文)

用PW91P86/LanL2DZ方法,系统研究了锌掺杂金团簇AunZn(n=1-8)可能的稳定结构和最低能量异构体的相对稳定性。计算结果表明:AunZn(n=1-8)团簇的基态几何结构为平面结构,含奇数个原子的团簇比含偶数个原子的团簇具有更高的稳定性,其中Au2Zn为幻数团簇,具有较高的稳定性。     

Pd_nPt（n=1-4）团簇的结构与电子性质

在相对论有效原子实势（RECP）近似下,用Gaussian98程序和密度泛函方法（B3LYP/LANL2DZ）对PdnPt（n=1-4）小团簇的各种几何构型进行全优化计算,得到它们的基态结构。结果表明,PdPt的基电子态是3Σu＋,Pd2Pt的基态结构为具有C2V构形的等腰三角形,其对应的电子态为3B2。Pd3Pt的基态结构为具有Cs对称性的三棱锥结构,其电子态为3A＂。Pd4Pt的基态结构为具有C4V对称性的四棱锥结构,基电子态为3B1。最后本文还计算了团簇最高占据轨道（HOMO）与最底空轨道（LUMO）之间的能级间隙（HLG）,讨论了基态结构的垂直电离势（IP）和电子亲和能（EA）。     

镍团簇的结构与电子性质

在相对论有效原子实势(RECP)近似下,用Gaussian98程序和密度泛函中的B3LYP/LANL2DZ方法,对纯Nin(n=2-6)团簇的各种几何构型进行优化计算,得到它们的基态结构、垂直电离势和电子亲和能.结果表明,Ni2分子的基电子态为3Σ+u,Ni3的基态结构是等腰三角形,电子态为3B2.由于Jahn-Teller效应,Ni4的基态结构为具有C2v对称性的蝶形结构,电子态为7A2.Ni5和Ni6的基态结构也具有C2v对称性,分别为梯形和三角形结构,对应的基电子态分别为7A1和3B2.最后计算了团簇的能级分布和最高占据轨道(HOMO)与最低空轨道(LUMO)之间的能级间隙(HLG),分析了团簇的化学活性.     

CunNi（n=1-9）团簇的密度泛函研究

利用密度泛函理论（DFT）在BLYP水平上对cunNi（n=1～9）团簇进行了结构优化和能量计算。通过计算得到不同异构体的总能以及CunNi（n=1～9）团簇的稳定结构,利用团簇的结合能、二阶能量差分,发现cu,Ni、Cu6Ni、cu8Ni团簇的稳定性较高。     

非化学计量Li6F5团簇的几何结构和电离能

基于非化学计量Li6F5团簇的电离能的实验测量值,从第一性原理出发间接地确定了这个团簇的几何结构．首先选取若干可能的初始结构,然后在密度泛函理论框架内,使用B3LYP泛函和6—311＋G（d）基组优化所有初始结构,从而获得能量较低的同分异构体．对该团簇本文找到8个同分异构体,其中最低能量结构是一个对称性为Cs的三维构型．其计算的绝热电离能3．9eV与实验值4．1±0．1eV符合很好,表明本文找到的最低能量结构是可靠的．     

Pd_nY（n=1-5）团簇的密度泛函研究（英文）

在相对论有效原子实势近似下,用密度泛函方法（B3LYP/LANL2DZ）计算了二元合金团簇PdnY（n=1-5）可能的几何构型和对应的电子态,得到一系列稳定异构体的结构参数、电子态、能量和谐振频率。用最高占据轨道（HOMO）与最低空轨道（LUMO）之间的能级间隙描述团簇的稳定性,Pd2Y团簇的能级间隙最大,PdY团簇的能级间隙最小。Pd-Y相互作用改变了纯钯团簇的几何构形和稳定性。计算结果有助于系统研究Pd-Y体系的物理化学性质。     

Aun Y(n=1-5)团簇的结构与稳定性研究

用相对论有效原子实势(RECP)和密度泛函(B3LYP)理论,选择LANL2DZ基组研究了AunY(n=1-5)团簇的各种几何结构及稳定性.结果表明AuY、Au2Y和Au3Y团簇的基态几何构型是平面结构,Au4Y和Au5Y的基态构型是三维结构.通过计算原子平均结合能、二阶差分能量、破碎能量及能级间隙判断AunY(n=1...     

配体保护下的Au8团簇吸附和活化O2的第一性原理研究

采用密度泛函理论的TPSS泛函,研究在配体聚乙烯吡咯烷酮（poly（N-vinyl-2-pyrrolidone）,PRD）保护下O2吸附在Au8团簇上的稳定构型的结构和电子性质。PRD通过物理吸附作用在Au8团簇上,PRD中的O与Au8形成较弱的Au-O键。相对于Au8团簇,Au8：PRDR团簇的活性略有提高并与O2产生共吸附效应。分析表明：在共吸附中,PRD通过Au8将部分电子转移给了O2,进入了O2的LUMO轨道,促进了Au对O2的活化作用,从而提高了Au8的催化活性。     

PdnY(n=1-5)团簇的密度泛函研究

在相对论有效原子实势近似下,用密度泛函方法(B3L YP/ANL2DZ)计算了二元合金团簇PdnY(n=1-5)可能的几何构型和对应的电子态,得到一系列稳定异构体的结构参数、电子态、能量和谐振频率.用最高占据轨道(HOMO)与最低空轨道(LUMO)之间的能级间隙描述团簇的稳定性,Pd2Y团簇的能级间隙最大,PdY团簇的能级间隙最小.Pd-Y相互作用改变了纯钯团簇的几何构形和稳定性.计算结果有助于系统研究Pd-Y体系的物理化学性质.     

纯钯小团簇的结构与电子性质

在相对论有效原子实势(RECP)近似下,用Gaussian98程序和密度泛函方法(B3LYP/LANL2DZ),对纯Pdn(n=2-6)小团簇的各种几何构型进行全优化计算,得到它们的基态结构.结果表明,Pd2分子的基电子态为3∑+u;Pd3的基态结构为具有C2v对称性的角形结构,电子态是3B2;Pd5和Pd6的基态结构也具有C2v对称性,分别为六而体形和"船形"结构,对应的基电子态分别为1A1和3B2;由于Jahn-Teller效应,Pd4的基态结构为具有Pd-Pd桥键的Cs蝶形结构,其电子态为3A".还计算了团簇的能级分布和最高占据轨道(HOMO)与最底空轨道(LUMO)之间的能级间隙(HLG),讨论了基态结构的垂直电离势(IP)和电子亲和能(EA).     

NH3(H2O)2中性团簇和负电团簇的结构研究

通过经验势得到NH3（H2O）2团簇的十四种初始构型,在HF/6-31＋G（d,p）水平上分别对中性团簇和负电团簇进行结构优化,对稳定结构在B3LYP/6-31＋G（d,p）水平上继续优化,通过能量比较和频率计算,确定中性团簇稳定构型为环状结构,而负电团簇稳定构型为近似线形结构。