催化裂化汽油脱硫技术的发展

介绍了催化裂化汽油现有的脱硫方法,对非加氢脱硫工艺的组合方法和加氢脱硫工艺方法的优缺点和效果进行了对比。     

HPWA/HY-SBA-15催化氧化脱除FCC汽油中含硫化合物

采用浸渍合成法,将磷钨酸负载到微孔-介孔复合分子筛上制备HPWA/HY-SBA-15催化剂。以四丁基溴化铵为相转移催化剂,二甲基亚砜为萃取剂,H2O2为氧化剂,考察HPWA/HY-SBA-15催化氧化脱除FCC汽油含硫化合物的工艺条件。结果表明,反应温度40℃,反应时间90min,HY分子筛占复合分子筛的质量分数为40%,脱硫率可达86.3%。在相同条件下,对比考察了HY、HPWA/HY、HPWA/HY-SBA-15和HPWA/SBA-15催化氧化脱硫的效果,实验证明HPWA/HY-SBA-15催化氧化脱硫的效果最好。     

催化裂化汽油加氢脱硫装置技术改造

为满足国IV清洁汽油标准对车用汽油中硫质量分数的要求,采用中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院开发的催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术将一套10万t/a柴油加氢降凝装置改造成32万t/a催化裂化汽油选择性加氢脱硫装置。为了提高催化裂化汽油加氢脱硫的选择性,在本次改造中增设了催化裂化汽油分馏塔、预加氢反应器、冷氢箱等设施。改造后加氢脱硫装置的工业标定结果显示,催化裂化汽油的硫质量分数平均从339μg/g降到了64μg/g,烯烃质量分数从52.1%降到了46.3%,研究法辛烷值从92.0降到了91.2,仅仅损失0.8个单位。分析了催化裂化汽油加氢脱硫装置技术改造的特点、效果和存在的问题,可为国内其他类似装置的改造和建设提供经验和参考。     

催化裂化汽油吸附脱硫工艺研究

在固定床吸附装置上对催化裂化汽油进行吸附脱硫实验,考察了吸附脱硫工艺条件对催化裂化汽油硫质量分数、辛烷值及吸附剂单程寿命的影响。实验结果表明,吸附脱硫适宜的工艺条件为:吸附温度360℃,吸附压力0.3 MPa,氢气流量300 mL/m in,体积空速1.0 h-1。通过对吸附脱硫实验过程中的尾气分析,对催化裂化汽油吸附脱硫的机理进行了探讨。     

反应温度对催化裂化汽油芳构化的研究

以中国石油兰州炼油石化公司催化汽油为原料,采用小型固定流化床为芳构化反应装置,考察了反应温度对芳构化产物收率、转化率、马达法和研究法辛烷值、气体产品组成和液体产品组成的影响规律。实验结果表明,随着反应温度的升高,干气、液化气和焦炭收率呈上升趋势,而汽油和柴油收率呈下降趋势,FCC汽油的转化率都在94%左右,且随反应温度的升高先增大后减小;乙烯、丙烯、丁烯、乙烯和总低碳烯烃收率单调增加,而乙烯、丙烯、丁烯、乙烯和丙烯和总低碳烯烃收率的增加幅度各不相同;异构烷烃和烯烃收率随着反应温度的升高逐渐减少,而芳烃的收率和选择性随着反应温度的升高逐渐增加,正构烷烃和环烷烃的收率随着温度的增加先增加后减少。     

载体对FCC汽油加氢脱硫催化剂性能的影响

主要介绍了载体的种类及性能对FCC汽油加氢脱硫效果的影响。指出在制备FCC汽油加氢脱硫催化剂时,应选择具有适当酸碱度的物质作为载体,保证催化剂具有较高的加氢脱硫／加氢选择性,从而使脱硫后的FCC汽油满足低硫含量高辛烷值的要求。     

催化裂化汽油在多元沸石基催化剂上加氢改质研究

采用浸渍法分别制备了以丝光沸石（HM）、Hβ和HZSM-5及其组合为载体的沸石基Ni-Mo-P催化剂,考察了载体组成对催化裂化汽油加氢改质反应性能的影响。结果表明,由适宜比例的三者组合得到的沸石基Ni-Mo-P催化剂具有良好的加氢异构化、脱硫、芳构化活性及稳定性,可在催化裂化汽油脱硫降烯烃的同时保证产品的辛烷值不降低。考察了工艺条件对三元沸石基Ni-Mo-P催化剂反应性能的影响。在温度300 ℃、氢油体积比350、液相体积空速2.5 h-1和反应压力1.5 MPa反应条件下,催化裂化汽油异构烷烃收率、芳烃收率、脱硫率及液相收率分别达41.9%、31.7%、51.0%和98.3% 。     

催化裂化汽油加氢精制催化剂的研究进展

介绍了催化裂化汽油加氢精制催化剂的种类和研究进展.从活性组分和载体方面分析了不同催化剂的优缺点,并对目前工业FCC汽油加氢精制工艺和催化剂进行了概述.同时对FCC汽油加氢精制催化剂的发展方向进行了展望.     

FCC汽油加氢脱硫工艺研究进展

为了应对日趋严峻的环境问题,对汽油硫含量的要求越来越严格,而加氢脱硫技术是目前降低汽油硫含量最切实可行和最为有效的手段.综述了国内外有关FCC汽油加氢脱硫工艺的研究进展.现有的FCC汽油加氢脱硫工艺主要有两条技术路线:一是深度加氢脱硫后再恢复辛烷值(如Oct-Gain和Isal);二是选择性加氢脱硫(如Prime-C+...     

GARDES工艺在FCC汽油加氢装置的工业应用

介绍了GARDES工艺流程及在中国石油宁夏石化公司1.2 Mt·a-1FCC汽油加氢装置的工业应用情况。通过标定数据可以看出,GARDES工艺完全可以满足中国石油宁夏石化公司现有原料情况下生产国Ⅴ标准汽油的质量要求,产品硫醇硫含量为(6~8)mg·kg-1,硫含量为(4~10)mg·kg-1,初馏点为(30~38)℃,干点小于200℃。GARDES配套催化剂GDS-20催化剂具有很好的硫醇转移活性与双烯饱和选择性;GDS-30催化剂具有很高的加氢脱硫活性与选择性;GDS-40催化剂具有很好的补充脱硫/脱硫醇活性,同时有部分芳构化活性。     

FCC汽油脱硫降烯烃技术最新进展

介绍了国内外降低催化汽油中硫和烯烃的技术。降低FCC汽油烯烃和硫含量的主要技术有对FCC原料油进行加氢预处理、在FCC过程中使用具有降低汽油烯烃和硫含量的催化剂或助剂以及对 FCC 汽油进行脱硫和降烯烃精制处理三类。     

FCC汽油烷基化脱硫研究

分别采用大孔磺酸树脂NKC-9及FCC汽油烷基化催化剂SW—I对FCC汽油进行静态及动态烷基化脱硫研究。结果表明,SW—I烷基化脱硫操作条件更为缓和,其催化活性及寿命均优于NKC-9树脂。在反应温度60℃、反应时间60 min和剂油质量比1:100的条件下,SW—I烷基化脱硫汽油硫含量降至181.7μg·g~(-1),脱硫率63.49%,收率85.30%。SW—I对不同硫含量的FCC汽油均具有一定的脱硫效果,脱硫适应性较强。通过对汽油烷基化反应前后硫化物的分布分析发现,烷基化反应使FCC汽油中的大部分噻吩类化合物反应生成沸点更高的产物,通过蒸馏分离将其除去,达到脱硫目的。     

催化裂化汽油馏分芳构化降烯烃研究

以75～120 ℃的FCC汽油馏分为原料，在连续固定床反应器上考察了Zn P/HZSM-5催化剂的芳构化反应性能，探讨了工艺条件对芳构化反应的影响以及工业化的可行性。结果表明，Zn-P/HZSM-5催化剂具有很高的活性、稳定性和芳烃选择性。在温度430 ℃、压力0.1 MPa、空速1 h^－1的反应条件下，得到了烯烃含量低、芳烃和异构烷烃较协调的汽油调合产品。     

GARDES技术在大庆石化130万吨/年汽油加氢改质装置的工业应用

中国石油天然气集团公司为应对汽油质量升级,首批采用具有自主知识产权的GARDES技术新建7套汽油加氢改质装置,大庆石化为其中规模最大的一套。本文介绍了采用GARDES技术设计建设的大庆石化130万吨/年汽油加氢改质装置的催化剂预处理、装置开工及初期运行情况。2013年10月装置正式开工运行,开工后装置一直平稳运行,11月29日分别在85%、100%负荷两种方案下完成装置初期标定;初期运行及标定结果表明,在85%负荷和全负荷状态下,通过GARDES工艺技术,汽油产品硫含量均能达到30μg/g以下、硫醇硫含量能够控制在10μg/g以下,RON损失为0.2～0.4个单位。GARDES技术可根据实际生产需求灵活调整负荷,催化剂具有优异的加氢脱硫及脱硫醇性能,同时具有较低的RON损失,完全满足催化汽油加氢改质装置生产国IV标准清洁汽油需求,解决了企业汽油质量升级的重大问题。     

CDOS催化裂化汽油选择加氢脱硫技术的首次工业应用

介绍了CDOS技术在中国石油华北石化分公司汽油加氧脱硫装置上开工情况及运行结果.工业应用标定结果表明,采用CDOS技术可将FCC汽油硫含量由541～600μg/g降至41～49μg/g,硫醇硫含量降至不大于10μg/g,辛烷值(RON)损失1.0-1.4个单位,CDOS技术可为炼油厂生产硫含量小于50μg/g的清洁汽油提供经济、灵活的技术方案.     

FCC汽油脱砷技术应用

中国石油青海油田分公司格尔木炼油厂为降低FCC汽油中的硫和烯烃含量和减少辛烷值损失，引进了选择性加氢脱硫工艺，该工艺要求原料中的砷含量不大于20 μg·L^-1。为降低FCC汽油中的砷含量，优选了TAS-15型脱砷剂，该脱砷剂已连续使用3年，脱砷效果良好，满足后工序加工过程要求，具有操作简单和使用寿命长等特点，且对汽油其他性能影响不大。     

催化裂化汽油二次反应过程中反应热的变化

根据热力学理论,通过产物和反应物的生成焓计算了催化裂化汽油在降烯烃改质以及催化裂解过程中的反应热,并根据不同反应过程的实验结果考察了反应温度、停留时间和剂油比对反应热的影响。计算结果表明,催化裂化汽油降烯烃改质和催化裂解过程都是吸热反应体系,降烯烃改质过程的反应热为80～150 kJ·kg^-1,催化裂解过程的反应热为370～620 kJ·kg^-1;反应条件对反应热的影响通过改变反应物的转化率和产物分布实现。在实验条件范围内,随着反应温度的升高、剂油比的增大和停留时间的延长,反应热逐渐增大;当剂油比增大到一定程度时,反应热随剂油比的增加趋势变缓。     

LAP-2降低FCC汽油烯烃含量助剂的工业应用

沧州石化公司炼油厂FCC汽油烯烃体积分数一直维持在45％～50％。对其FCC装置进行了LAP-2助剂降烯烃工业试验，结果表明，当LAP-2在FCC装置维持藏量5％时，FCC汽油烯烃体积分数可降低12％，并增产丙烯，汽油辛烷值维持不变。     

FCC汽油加氢改质催化剂及改质工艺

研究开发出了适于FCC汽油加氢改质的选择性加氢脱硫催化剂和辛烷值恢复催化剂,并在300 mL绝热装置上,分别以全馏分FCC汽油或切割后的重馏分FCC汽油为原料,进行了FCC汽油加氢改质工艺的系统研究,结果表明：单独采用辛烷值恢复工艺或辛烷值恢复-选择性加氢脱硫组合工艺不能完全满足FCC汽油加氢改质的要求;而单独采用选择性加氢脱硫工艺或选择性加氢脱硫-辛烷值恢复组合工艺可以满足全馏分FCC汽油或切割后重馏分FCC汽油加氢改质的要求。将全馏分FCC汽油切割后进行加氢改质可以得到硫含量更低的改质产品或直接生产符合国Ⅳ标准的清洁汽油。     

催化裂化轻汽油在改性HZSM-5上的芳构化研究

采用同步浸渍法制备了w（ZnO）=2%、w(P₂O₅)=4%的ZnP/HZSM-5催化剂,以沸点75～120 ℃的催化裂化汽油馏分为原料,在小型固定床反应器上考察了工艺条件对该汽油馏分芳构化反应的影响。探讨了催化剂的失活机理。对汽油调合前后产品组成进行了对比。结果表明,在反应温度450 ℃、反应压力0.1 MPa和液空速1.0 h^-1的最佳反应条件下,原料中烯烃和烷烃转化率分别达到96.77%和88.94%,液相产品中烯烃质量分数及芳烃质量分数分别为6.79%和74.57%。再生后催化剂活性与新鲜催化剂相差无几,说明主要是由于积炭而导致失活。调合产品中烯烃质量分数较以前下降9个百分点,而芳烃质量分数上升12个百分点。