马拉硫磷对映体色谱拆分方法的建立

建立了马拉硫磷对映体的高效液相色谱正相体系拆分方法。分别应用了正己烷和石油醚两种流动相,在正己烷流动相体系中采用了乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇和异丁醇有机改性剂,石油醚体系则以异丙醇为改性剂,考察,改性剂及其含量对拆分的影响。同时还考察了温度对分离的影响。实验结果显示,室温下正己烷流动相中含5％异丁醇可达最佳分离效果,分离因子为1．22。流动相中醇的含量减少使保留时间延长,分离效果增加。低温有利于对映体的分离。     

乙氧呋草黄对映体的手性拆分研究

进行了除草剂乙氧呋草黄对映体在自制的纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)高效液相色谱手性柱上的拆分研究。使用了两种流动相体系:正己烷-异丙醇;石油醚-异丙醇,并分别考察了流动相中加入的极性改性剂对手性拆分的影响。试验结果显示,乙氧呋草黄在两种流动相体系中都能得到最好的拆分,但正己烷体系优于石油醚体系,流动相中的极性改性剂的含量减少有利于手性拆分。在正己烷流动相条件下考察了柱长、温度对手性拆分的影响。对对映体的拆分机理进行了讨论。     

乙草胺对映体的手性识别

乙草胺对映异构体在纤维素衍生物手性固定相上得到了分离,分离系统为高效液相色谱,流动相为正己烷和石油醚,流动相中添加了乙醇、内醇、异丙醇和丁醇为极性改性剂,考察了各种改性剂及其含量对拆分的影响。在0℃～25℃范围内研究了温度对拆分的影响。试验结果显示,丙醇和丁醇在2％～15％含量范围内对乙草胺没有分离效果,乙醇和异丙醇有一定的分离效果。流动相中醇含量的减少及温度的降低有利于对映体的拆分,在异丙醇含量为2％,温度为0℃时有最佳的分离效果,分离因子为1.20。     

纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)对烯唑醇对映体的直接拆分

制备了纤维素-三(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相(CDMPC)，以正己烷为流动相，添加异丙醇为改性剂，在高效液相色谱上实现了对烯唑醇光学异构体的直接拆分，探讨了改性剂的含量及色谱柱长对拆分效果的影响，从而优化了拆分条件。试验结果显示，流动相中异丙醇含量的减少有利于对映体的拆分，但保留增强；长色谱柱也有利于对映体的分离。使用两色谱柱串连，当流动相中正己烷与异丙醇的比例为95：5时可达到最佳分离效果，分离因子为1．17。     

高效液相色谱纤维素类手性固定相对外消旋稻丰散的拆分

合成了纤维素-三(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相，制备了手性色谱柱，以正己烷为流动相，添加异丙醇为改性剂，在高效液相色谱上实现了对手性农药稻丰散光学异构体的直接拆分；系统摸索了异丙醇含量、色潜柱长度、流速及温度对拆分效果的影响，优化了拆分条件。结果显示，色谱柱长度对该化合物的拆分影响较大；流动桕巾异丙醇含量的减少以及流速减慢均有利丁对映体的拆分，但也导致保留增强；在5℃．40℃范刚内，温度升高分离度减小。使用长色谱柱，选择适温20℃，调整流动相中正己烷与异丙醇的比例为99．5：0.5(v／v)，流速为0．5ml／min时，可达到最佳分离效果，分离因子为1．38。     

戊菌唑和烯唑醇对映异构体的直接手性拆分

戊菌唑及烯唑醇对映异构体在自制的直链淀粉-三(苯基氨基甲酸酯)手性固定相获得了拆分。通过选择不同结构、不同碳数的醇做流动相的极性改性剂,优化了色谱分离结果。考察了分离温度对戊菌唑对映异构体手性拆分的影响。     

黄烷酮对映体在自制的直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相上的直接拆分

在自制的直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相(AD-CSP)上对黄烷酮对映异构体进行了手性拆分,系统考察了流动相正己烷中,醇的含量、结构及分离温度对手性拆分的影响。实验结果表明,分离温度在20～45℃内,黄烷酮对映异构体的lnα与1/T呈良好的线性关系,手性拆分过程受焓控制;当流动相为V(正己烷)∶V(异丁醇)=90∶10、流速为0.5 mL/min、25℃时黄烷酮获最佳分离,分离度RS为1.90。     

戊唑醇对映体在直链淀粉衍生物手性固定相上的拆分

利用三[(s)-α-甲基苯基氨基甲酸]直链淀粉酯涂敷型手性固定相高效液相色谱对戊唑醇对映体成功进行拆分.考察了流动相中醇改性剂种类和体积分数对手性拆分的影响.实验结果表明,当流动相中改性剂异丙醇和乙醇体积分数为2%时,戊唑醇获得最大分离度3.90和5.76.同时还考察了分离温度对手性拆分的影响,结果显示分离度随温度升高呈降低趋势.     

外消旋农药氟环唑在Chiralcel OJ-H柱上的直接手性拆分

在Chiralcel OJ-H手性柱上,正相、反相及极性有机相多种模式下直接拆分了氟环唑外消旋体,考察了不同流动相的组成对拆分的影响,优化了色谱分离条件,实验结果表明:两对对映异构体在正反相模式下均能获得拆分,且出峰顺序稳定,分离时间短,在V(正己烷)∶V(异丙醇)=60∶40中获得最佳拆分。     

植物生长调节剂多效唑的手性分离

使用直链淀粉衍生物涂敷型手性固定相对植物生长调节剂多效唑对映异构体进行了高效液相色谱手性拆分,正己烷分别添加了乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇和异丁醇作为流动相,考察了醇含量对拆分的影响。圆二色(CD)检测器确定了对映体的出峰顺序并测定了圆二色特性。多效唑两对映体在V正己烷∶V异丙醇=95∶5流动相条件下可以实现完全分离,分离度达1.63。230nm波长下,出峰顺序为 /-,波长超过238nm,多效唑两对映体无圆二色吸收。     

高效液相色谱手性固定相法拆分O，O-二甲基-1-（苯氧乙酰氧基）乙基膦酸酯和O，O-二甲基-1-（4-甲基苯氧乙酰氧基）乙基膦酸酯对映体

在直链淀粉-三-(3,5-二甲基氨基甲酸酯)(Chiralpak AD-H)手性柱上对O,O-二甲基-1-(苯氧乙酰氧基)乙基膦酸酯和O,O-二甲基-1-(4-甲基苯氧乙酰氧基)乙基膦酸酯对映体的分离进行了研究。分别考察了流动相极性改良剂的类型和比例以及温度对拆分效果的影响,并初步讨论了拆分的热力学机理。实验结果显示:流动相为正已烷-异丙醇(体积比90∶10),流速为1.0mL/min,检测波长220nm,温度25℃,O,O-二甲基-1-(苯氧乙酰氧基)乙基膦酸酯和O,O-二甲基-1-(4-甲基苯氧乙酰氧基)乙基膦酸酯在Chiralpak AD-H柱上分离度Rs分别为2.63、1.56,对映体都可得到满意的基线分离。     

Investigation of ofloxacin enantioseparation by ligand exchange chromatography

BACKGROUND: There is much interest in the recognition and determination the two ofloxacin enantiomers, not only from the point of view of investigating the pharmacokinetics of the enantiomers in vitro but also in the design and development of new chiral pharmaceutics. RESULTS: Chiral separation was performed on a C₁₈ column, in which the mobile phase consisted of a methanol–water solution (containing different concentrations of L ‐phenylalanine and copper sulfate) and its flow rate was set at 0.7 mL min^?1. The effect of different kinds and concentration of ligands, bivalent copper ion, organic modifier, ionic liquid modifier, pH of mobile phase, and temperature on enantioseparation were evaluated and the results show that the enantioselectivity was strongly affected by the pH and ligand concentration of the mobile phase. Under optimal conditions, baseline separation of the two enantiomers was obtained with a resolution of 4.69 in less than 40 min. CONCLUSION: The mechanism of chiral discrimination is based on the stabilities of the copper(II) binary complexes and their ternary diastereomeric complexes with amino acids formed in solution and stationary phase. The proposed method could be used for the quality evaluation of ofloxacin enantiomers. Copyright © 2009 Society of Chemical Industry     

安息香及其类似物在苯基甘氨酸型手性固定相上的拆分

正相模式下研究了安息香、氢化安息香及α-苯乙醇在苯基甘氨酸型手性固定相Ch irex 3001上的拆分,探讨了流动相组成及柱温对手性拆分效果的影响。当流动相为正己烷∶1,2-二氯乙烷∶乙醇(体积比)=83.5∶15∶1.5,流速为1.0 mL/m in,柱温为25℃时,三者的分离因子分别为1.04、1.11和1.02。此方法可用于氢化安息香等光学纯度的测定。     

超临界流体色谱手性分离布洛芬

The separation method using chiral stationary phase （CSP） for the preparation of enantioselective compound was widely used. In this work, supercritical fluid chromatography（SFC） was proposed to resolve the chiral mixtures. To determine the optimum operating conditions for the chiral separation of the racemic ibuprofen, the retention factors and resolutions with the change in pressure, temperature and the content of IPA （%, by volume） in supercritical CO2 were investigated. Experiments showed that the retention factor decreased with the increase of pressure and decrease in temperature. The retention factor was also influenced by the content of IPA in mobile phase, as the content of IPA in the supercritical fluid increased, the retention factor decreased. The resolution of the enantiomers became worse with the increase of IPA in the supercritical fluid. Through optimizing the experimental conditions, a SFC procedure with 13MPa, 311.15K and 4% IPA in CO2 was obtained. The peak shape of the enantiomers was symmetric with supercritical fluid chromatography when compared to the asymmetric peak shape obtained by the conventional liquid chromatography. This work demonstrated that the developed supercritical fluid chromatography procedure was suitable for the chiral separation of ibuprofen enantiomers.     

高效液相色谱手性固定相法分离炔草酯对映体

在高效液相色谱手性固定相上对炔草酯的两个对映体进行了分离;考察了醇类添加剂的种类和浓度、流动相流速、温度等条件对拆分及保留的影响,优化了手性分离的条件。当分离温度在20～45℃范围内,在低温时能够获得更好的拆分。     

HPLC手性固定相法拆分手性药物中间体苄基缩水甘油醚

在 Chiralcel OD多糖类手性固定相上 ,以各种不同配比的正己烷 -异丙醇为洗脱剂 ,对苄基缩水甘油醚的外消旋体进行对映体拆分 ,考察了不同洗脱剂配比、柱温和流速对分离度和出峰时间的影响。结果表明 ,手性拆分因子随流动相中强极性组分浓度的增加和柱温的升高而降低 ,流速对拆分因子的影响较小 ,得到了拆分苄基缩水甘油醚的最佳色谱条件     

三唑酮对映体的手性拆分研究

合成了纤维素—三(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)，涂敷于氨基丙烷化硅胶上制备成涂敷量15％的手性固定相。以正己烷-异丙醇为流动相，在高效液相色谱上实现了对三唑酮光学异构体的直接拆分，研究了流动相中异丙醇的比例对分离效果的影响，优化了色谱拆分条件。