顺丁烯二酸酐在六氢化邻苯二甲酸二异丁酯、六氢化邻苯二甲酸二乙酯中溶解度的研究

本文测定了顺酐在六氢化邻苯二甲酸二异丁酯、六氢化邻苯二甲酸二乙酯中的溶解度数据,并采用经验方程、l h方程、Wilson 方程对数据进行了关联.     

顺丁烯二酸酐在六氢化邻苯二甲酸二异丁酯,六氢化邻苯二？…

本文测定了顺酐在六氢化邻苯二甲酸二异丁酯、六氢化邻苯二甲酸二乙酯中的溶解度数据,并采用经验方程、l h方程、Wilson 方程对数据进行了关联.     

酒石酸钠二水合物的溶解度测定及关联

用动态法测定了酒石酸钠二水合物在不同质量配比的乙醇-水混合溶剂中的溶解度,以期为酒石酸钠二水合物提供结晶热力学数据。结果表明:酒石酸钠二水合物在乙醇-水混合溶剂中的溶解度随水质量分数和温度的增加而增加,但随着水质量分数的增加,升高温度对酒石酸钠溶解度的增加量逐渐变小。采用Modified Apelblat,Van't-JA及Apel-JA方程对溶解度数据进行了关联,均方根偏差最大为6.24×10~(-4)。所选热力学方程均能很好的关联溶解度数据,其中Modified Apelblat方程的关联效果最好。此外,采用Van't Hoff方程计算了酒石酸钠二水合物在乙醇-水混合溶剂中的表观溶解热力学数据,数据表明其溶解过程为非自发的吸热过程。     

2,4/2,6-二氨基甲苯固液相平衡测定及关联

采用差示扫描量热法测定了2,4-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯的二元固液相平衡数据,绘制出相应的简单低共熔型二元相图。物系低共熔摩尔分数组成和温度为:2,4-二氨基甲苯(x_1)+2,6-二氨基甲苯(1-x_1),x_1=0.4999,T=336.56 K。分别采用理想溶液模型、Wilson方程、λh方程和Ott经验方程对固液平衡数据进行关联,温度平均标准偏差1.89、0.15、0.21和0.05 K。关联结果表明Wilson方程、λh方程和Ott经验方程对固液平衡数据关联精度较高,均能很好的关联该二元固液相平衡数据,但基于Wilson方程的参数只有两个,所以优先选择Wilson方程进行数据关联。固液平衡的测定和关联为该体系工业生产、回收提纯及理论研究提供重要的固液相平衡数据。     

过氧化二异丙苯在不同溶剂中溶解度的测定与关联

冷却结晶法生产过氧化二异丙苯时,溶解度数据至关重要。采用平衡法测定了272.93—307.28 K范围内过氧化二异丙苯在不同比例甲醇-水混合溶剂和不同比例甲醇-异丙苯混合溶剂中的溶解度,并用Apelblat方程对溶解度数据进行关联。结果表明:过氧化二异丙苯在混合溶剂中的溶解度随着温度的升高而显著增加;甲醇是良溶剂,水是不良溶剂,溶解度随着水的比例增加而减小;异丙苯是最优良的溶剂,溶解度随着异丙苯比例的增加而增加。Apelblat方程的关联效果较好,相关系数在0.97以上。实验得到的溶解度数据和关联结果对过氧化二异丙苯结晶分离新工艺的开发具有非常重要的意义。     

丙烯酸-水-邻苯二甲酸二乙酯三元体系的液液相平衡

为考察邻苯二甲酸二乙酯在常压、不同温度(303.15、313.15、323.15 K)下对水溶液中丙烯酸的萃取效果,采用平衡釜法测量丙烯酸-水-邻苯二甲酸二乙酯三元体系的液液相平衡数据。数据结果表明：邻苯二甲酸二乙酯对丙烯酸具有较高的分配系数和选择性;使用Othmer-Tobias和Hand方程计算的线性相关性R²大于0.999,表明实验数据具有很好的热力学一致性,验证了实验测定数据的可靠性;拟合的UNIQUAC模型二元交互参数能很好地关联三元体系的实验数据,同时利用基于COSMO理论的电荷密度分布对萃取机理进行了解释。     

乙醇-水溶剂中5′-尿苷酸二钠溶解度测定与关联

采用内置双光路激光检测器,在293.2—318.2 K温度范围内,测定了5′-尿苷酸二钠在纯水及不同乙醇-水混合溶剂中的溶解度。分别用R-K方程、λh方程和Wilson方程3种溶解度模型,采用最小二乘法关联实验数据,并对比不同溶解度模型。结果表明,在乙醇质量分数为0—0.65区间内,5′-尿苷酸二钠溶解度随着温度的升高而增大,随乙醇质量分数的增大而显著减小,λh方程对5′-尿苷酸二钠溶解度关联效果最好。将λ,h表达为乙醇质量分数的函数,并用于内插计算,精度满足工程要求。     

乙醇-水溶剂中5'-尿苷酸二钠溶解度测定与关联

采用内置双光路激光检测器,在293.2-318.2 K温度范围内,测定了5'-尿苷酸二钠在纯水及不同乙醇-水混合溶剂中的溶解度.分别用R-K方程、λh方程和Wilson方程3种溶解度模型,采用最小二乘法关联实验数据,并对比不同溶解度模型.结果表明,在乙醇质量分数为0-0.65区间内,5'-尿苷酸二钠溶解度随着温度的升高而增大,随乙醇质量分数的增大而显著减小,λh方程对5'-尿苷酸二钠溶解度关联效果最好.将λ,h表达为乙醇质量分数的函数,并用于内插计算,精度满足工程要求.     

2-乙基和2-戊基蒽醌在TMB/DIBC中溶解度的测定与关联

采用平衡法测定了303.15~333.15 K温度范围内2-乙基蒽醌(EAQ)和2-戊基蒽醌(AAQ)在1,3,5-三甲苯(TMB)和2,6-二甲基-4-庚醇(DIBC)混合溶剂(两种溶剂的体积比为1:0、3:1、3:2、1:1、2:3和0:1)中的溶解度数据。EAQ和AAQ的溶解度均随温度升高、溶剂比增加而增大。在相同温度和溶剂比时,AAQ的溶解度远大于EAQ的溶解度。采用改进的λ-h方程、Wilson方程和NRTL方程对溶解度数据进行了关联。Wilson方程和NRTL方程的关联性和预测性均较好,特别是Wilson方程,溶解度预测值和实验值的最大和平均相对误差分别为7.94%和3.15%;改进的λ-h方程的关联性和预测性均不如前两个方程。     

拉莫三嗪-邻苯二甲酰亚胺药物共晶在有机溶剂中溶解度及三元相图测定

采用静态法测定了拉莫三嗪在正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、丙酸乙酯、乙酸甲酯6种溶剂中的热力学行为,并采用Apelblat方程和λh方程进行了关联,其结果表明拉莫三嗪的溶解度随着温度的升高而升高,溶解行为由低到高为正丁醇>正丙醇>异丁醇>异丙醇,乙酸甲酯>丙酸乙酯,应用的方程拟合度较好,可用于单体拉莫三嗪热力学行为的预测。在此基础上,采用溶液法制备拉莫三嗪-邻苯二甲酰亚胺共晶,在298.15、303.15 K时,建立了共晶体在异丁醇、丙酸乙酯溶剂中的三元相图,结果表明同一溶剂体系内,随着温度的升高,拉莫三嗪-邻苯二甲酰亚胺共晶区域增大,有利于共晶的形成。同一温度下,拉莫三嗪-邻苯二甲酰亚胺共晶在异丁醇体系的对称性优于丙酸乙酯体系,表明拉莫三嗪-邻苯二甲酰亚胺共晶更易于在异丁醇体系中获得。     

邻苯二甲酸酐、顺丁烯二甲酸酐在水中溶解度的测定与关联

常压下,在一定温度范围内准确测定了邻苯二甲酸酐、顺丁烯二甲酸酐在水中的溶解度,并分别用简化的溶解度方程、Apelblat溶解度方程及Wilson方程对实验数据进行了关联。简化的溶解度方程、Apelblat溶解度方程及Wilson方程对邻苯二甲酸酐一水体系关联所得平均相对误差分别为5．66％、3．44％和4．29％,对顺丁烯二甲酸酐一水体系所得平均相对误差分别为1．50％、1．59％和5．14％,模型基本上可满足工程设计的需要。     

碳酸二苯酯在乙醇-碳酸二乙酯中固液平衡的测定与关联

采用激光法测定了碳酸二苯酯(DPC)在乙醇 碳酸二乙酯(DEC)混合溶剂中的溶解度。结果表明,在283.15～333.15 K下,碳酸二苯酯在混合溶剂中的溶解度随温度的升高而增大;相同温度下,溶解度随着乙醇浓度的增大而减小。进一步选用Wilson方程和λh方程拟合DPC的溶解度, 根据实验数据回归了模型参数,溶解度拟合值与实验值非常吻合,平均误差小于2.0%。计算表明Wilson方程对碳酸二苯酯-乙醇-碳酸二乙酯体系的计算精度更高些。     

Determination and correlation of temperature and pH value dependent solubility of dl-methionine

In order to provide basic data for the crystallization of dl -methionine and understand the thermodynamic properties of dissolution, the solubility of dl -methionine in water was measured by gravimetric method from 294.05 to 347.05 K and the solubility at different pH values under temperature 302.95 to 342.05 K was determined by elemental analysis in this work. The experimental data show that the solubility of dl -methionine increases with increasing temperature as well as more acidic or basic pH values. The van't Hoff equation, modified Apelblat equation, λh equation, Wilson model, NRTL model, and UNIQUAC model were used to correlate the solubility data versus temperature. The melting temperature, enthalpy of fusion, enthalpy and entropy of dissolution were estimated from solubility data and it shows that the expression of solubility by enthalpy and entropy of dissolution gives more reasonable estimation and Wilson model gives a better correlation for these thermodynamic properties.     

碳酸二甲酯-碳酸二乙酯-甲醇三元体系相平衡数据的推算

采用双循环汽液平衡釜测定了常压下碳酸二甲酯-碳酸二乙酯、碳酸二甲酯-甲醇、碳酸二乙酯-甲醇三组二元体系的汽液平衡数据,实验数据经Herington面积积分法检验符合热力学一致性。用Wilson模型分别对实验数据进行了关联,利用关联出的模型参数计算相应的汽相组成,并与实验值比较,二者符合良好。利用二元体系的汽液平衡数据,由Wilson方程推算了碳酸二甲酯-碳酸二乙酯-甲醇三元体系的汽液平衡数据。为建立碳酸二乙酯和碳酸二甲酯、甲醇的精馏分离数学模型提供了基础数据。     

马来酸酐－醋酸异丙酯二元固液平衡的测定和关联

马来酸酐－醋酸异丙酯二元固液平衡的测定和关联陈新志侯虞钧（浙江大学化工系，杭州３１００２７）关键词固液平衡活度系数１引言相平衡数据在化工生产和研究中占有重要的地位。流体相平衡已得到了广泛的研究，并积累了大量的数据，与之相应的实验方法也较为完善，同时...     

环丁烷四甲酸二酐的合成研究

以顺丁烯二酸酐为原料,碳酸二乙酯为溶剂,在紫外光照射下合成环丁烷四甲酸二酐,考察了顺丁烯二酸酐与碳酸二乙酯的物质的量比、反应时间和反应温度对产品收率、含量的影响。结果表明,当顺丁烯二酸酐与碳酸二乙酯的物质的量比1∶8.3、反应时间30~35 h、反应温度5℃时,产品环丁烷四甲酸二酐的收率可达75.2%,纯度99.0%。     

马来酸双十八酯的合成及宏观动力学

以对甲苯磺酸为催化剂、甲苯为带水剂,以马来酸酐和十八醇为原料合成马来酸双十八酯。考察了原料配比、催化剂用量、带水剂用量和反应时间等因素对反应过程的影响,并测定了动力学数据。通过实验得到了反应工艺条件：n（十八醇）：n（马来酸酐）=2.3：1,对甲苯磺酸用量为马来酸酐和十八醇总质量的0．5％,甲苯用量为马来酸酐和十八醇总质量的96％,反应温度≤130℃、反应时间为4．0h,在该条件下马来酸酐的转化率达到98．76％。合成马来酸单十八酯的反应为二级反应,速率方程中的指前因子为O．655152L／（mol·min）,活化能为17．82kJ／mol。合成马来酸双十八酯的反应为二级反应,速率方程中的指前因子为1．53951×1011L／（mol·min）,活化能为98．05kJ／mol。     

取代苯甲酸类化合物在正辛醇中的固液平衡

The solid-liquid equilibrium of benzoic acid derivatives in 1-octanol was first determined in this article. Using a laser monitoring observation technique, the solubility data of o-amino-benzoic acid, p-amino-benzoic acid,o-chloro-benzoic acid, and m-nitro-benzoic acid in 1-octanol were measured by the polythermal method in the temperature range of 20-50℃. The experimental data were regressed with the. Wilson equation and the λH equation. The experimental results showed that the solubility of the four chemicals in 1-octanol increased significantly with temperature. The results indicate that the molecular structure and interactions affect the solubility significantly.The solubility order of the benzoic acid derivatives is as follows： m-nitro-benzoic acid〉o-chloro-benzoic acid〉 o-amino-benzoic acid〉p-amino-benzoic acid. Both the Wilson equation and λH equation are in good agreement with the experimental data.     

Solid-Liquid Equilibria of Several Binary and Ternary Systems Containing Maleic Anhydride

Solid-liquid equilibria (SLE) of three binary systems and seven ternary systems containing maleic an-hydride(MA) are measured by visual method. The experimental data are compared with the calculated ones with modified universal quasichemical functional group activity coefficient(UNIFAC) method in which the interaction parameters between groups come from two sources, dortmund data bank(DDB), if there's any, and correlations based on our former presented experimental SLE data of twenty binary systems. New groups of MA, ACCOO group, COO group, >C=O group and cy-CH2 group are defined and the SLE data of rnaleic anhydride in isopropyl acetate in literature are cited in order to assess the new interaction parameters, correlated with Wilson equation and the λh equation. The modified UNIFAC method with these new regressed interaction parameters is also used to predict other three binary systems containing rnaleic anhydride.     

马来酸酐-丙烯酸共聚物的合成及性能研究

以丙烯酸(AA)和马来酸酐(MA)为单体,过硫酸铵和亚硫酸氢钠为引发剂,采用水溶液聚合法,合成了一种无磷助洗剂丙烯酸和马来酸酐共聚物。研究了单体配比、引发剂用量、聚合反应温度对助洗性能的影响。确定了最佳产品的合成条件:单体中MA∶AA=1∶3(质量比),引发剂与单体质量比为4%,氧化剂∶还原剂=2∶1(质量比),反应温度为90℃,反应时间1.5h。研究了此条件下合成的聚合物与阴离子表面活性剂间的相互作用。