Mo-Bi系复合氧化物催化剂中Cs对异丁烯选择氧化制甲基丙烯醛的影响

采用共沉淀方法制备了系列Mo-Bi系复合氧化物催化剂,利用X射线衍射、激光拉曼、吡啶吸附红外光谱和N2物理吸附等表征手段对该系列催化剂的物理化学性质进行了表征,并考察了Cs的加入及含量的变化对异丁烯选择氧化制甲基丙烯醛和甲基丙烯酸反应的影响,并对优选出催化剂的反应条件进行优化.研究发现,将Cs组分引入Mo-Bi体系催化剂后,Mo=O键的强度减弱,催化剂表面的L酸性中心量减少,有利于抑制平行副反应和深度氧化反应的发生,同时Cs组分的加入使得催化剂的孔容和比表面积明显增大,有利于反应产物的快速迁移而抑制了深度氧化的发生,从而提高了催化剂的反应活性及甲基丙烯醛和甲基丙烯酸的选择性.优选得到的Mo12Bi1.5Fe2.5Co1.5Mg1.0Cs1.0催化剂在反应温度为380℃,空气与异丁烯的体积比为12,空速为1000 h-1时,异丁烯转化率达到98％,甲基丙烯醛和甲基丙烯酸选择性为80％以上,甲基丙烯醛和甲基丙烯酸收率达到80％.     

异丁烯制备甲基丙烯醛催化剂的研究进展

异丁烯选择氧化制备甲基丙烯醛是异丁烯法制备甲基丙烯酸甲酯的关键步骤.本文综述了异丁烯选择氧化生成甲基丙烯醛催化剂,其中包括复合氧化物催化剂和杂多化合物催化剂等的研究现状,讨论了在Mo-Bi催化剂上异丁烯选择氧化生成甲基丙烯醛的反应机理.     

制备方法对钼铋系选择氧化制甲基丙烯醛催化剂性能的影响

采用共沉淀法、普通水热法和微波辅助水热法分别制备了一系列Mo-Bi-Fe-Co系复合氧化物催化剂,利用XRD、FT-IR、H₂-TPR、FE-SEM、BET以及TEM等表征手段对3种方法制备的催化剂进行分析,并以固定床活性评价装置考察催化剂的反应性能。结果表明,与共沉淀法相比,普通水热法和微波水热法制备的催化剂晶型结构、表面性质和颗粒形貌发生显著变化,催化性能大幅度提高。其中微波水热法制备的催化剂催化活性最好,在反应温度为360℃、空速为3 300 h^-1的条件下,其TBA转化率和MAL选择性分别可达69%、90.1%。     

复合氧化物催化剂上异丁烯选择氧化的研究进展

异丁烯选择氧化制备甲基丙烯醛是异丁烯法制备甲基丙烯酸甲酯的关键步骤. 本工作系统地综述了异丁烯选择氧化制备甲基丙烯醛复合氧化物催化剂的组成、微观结构、助剂作用以及催化机理的研究进展,认为具有实际应用意义的催化剂组成元素众多,各组分在立体结构和基元反应上高度协调,共同促进了催化剂的高效和稳定. 因此,多组分间的协同作用、活性位的形成机制及各种添加剂实际作用的进一步深入研究对改进催化反应性能具有重要意义.     

异丁烯选择催化氧化合成甲基丙烯醛的研究

用共沉淀法在Mo-Bi-Fe-Co-Cs-Ce-K-O混合氧化物催化剂的制备过程中加入了α-Sb2O4和NiNO3,并通过高温煅烧在Mo-Bi-Fe-Co-Cs-Ce-K-O混合氧化物催化剂的基础上引入Sb、Ni.在固定床反应器中考察了各因素对催化剂催化性能的影响.结果表明,添加Sb和Ni后的催化剂催化性能有了明显的提高,甲基丙烯醛的收率从44.81%增加到68.30%.用XRD比较研究了催化剂的组成.     

异丁烯两段催化氧化制甲基丙烯酸催化剂的研究 Ⅱ．甲基丙烯醛气相氧化制甲基丙烯酸的杂多酸盐催化剂的研究

本文报道用于甲基丙烯醛（ＭＡＬ）选择氧化制甲基丙烯酸（ＭＡＡ）的ＰＭｏＶ杂多酸盐催化剂的研究结果。ＩＲ和ＸＲＤ考察结果表明，本文所研究的催化剂均具有稳定的Ｋｅｇｇｉｎ结构，催化剂物相组成为Ｈ（４－２ｙ－２）ＰＯ４（ＭｏＯ３）（１２－ｘ）（ＶＯ３）ｘＣＵｙＣｓｚ。在３００℃，原料气组成ＭＡＬ：Ｈ２Ｏ：Ｏ２：Ｎ２＝１：１０：３：３２．体积空速１２００ｈ（－１）的条件下，最佳催化剂的ＭＡＬ转化率为９４．１％，ＭＡＡ选择性达８８．７％。     

异丁烯两段催化氧化制甲基丙烯酸催化剂研究 Ⅰ．异丁烯气相氧化制甲基丙烯醛多元复合氧化物催化剂的研究

本文报导用于异丁烯（叔丁醇）选择氧化制ＭＡＬ（甲基丙烯醛）的多元复合氧化物催化剂的研究结果。同共沉淀法制备的催化剂的活性主要决定于其化学组成，同时受到制备条件的影响。最佳催化剂的主要物相组成为ＰｂＯ３，Ｂｉ２ＭｏＯ３．３、ＮｉＭｏＯ４、Ｓｂ２Ｏ３及ａ－Ｆｅ２Ｏ３小颗粒。在３５５℃，１０００～２５００ｈ－１空速范围，叔丁醇：水：空气＝１：３．３：７（摩尔比）的条件下可获得异丁烯转化率达９６％，ＭＡＬ选择性达８９％的结果。     

甲基丙烯醛选择氧化制甲基丙烯酸及其单管固定床评价研究

采用共沉淀法制备了千克级杂多酸盐催化剂并用于甲基丙烯醛（MAL）选择氧化制甲基丙烯酸（MAA）。利用X射线粉末衍射（XRD）和傅里叶红外光谱（FT-IR）对催化剂的物相性质进行表征,系统考察了单管固定床装置中反应空速、氧醛摩尔比、反应温度等工艺条件对催化剂性能的影响。结果表明,放大制备的催化剂与实验室小试制备的催化剂具有相同的物相结构和相近的催化性能,证明了该工业催化剂制备方法的可靠性;在反应空速为1 300 h^-1、氧醛摩尔比3.0、反应温度300℃的最优工艺条件下,MAL转化率为80%,MAA选择性为79%;催化剂的长周期性能评价表明该催化剂具有较长的寿命。     

异丁烯两段催化氧化制甲基丙烯酸催化剂的研究* Ⅱ.甲基丙烯醛气相氧化制甲基丙烯酸的杂多酸盐催化剂的研究

本文报道用于甲基丙烯醛(MAL)选择氧化制甲基丙烯酸(MAA)的PMoV杂多酸盐催化剂的研究结果。IR和XRD考察结果表明,本文所研究的催化剂均具有稳定的Keggin结构,催化剂物相组成为H_4-2y-zPO₄(MO₃)_12-x(VO₃)_xCu_yCs_z。在300 ℃,原料气组成MAL:H₂O:O₂:N₂=1:10:3:32,体积空速1 200 h^-1的条件下,最佳催化剂的MAL转化率为94.1%,选择性达88.7%。     

添加Cs进行优化的Mo-Bi-Co-Fe-Ce-O催化剂上异丁烯选择性氧化

Cs-promoted Mo-Bi-Co-Fe-Ce-O catalyst for the selective oxidation of isobutylene to methacrolein had been studied in a fixed bed micro-reactor. The selectivity to methacrolein was significantly improved by the addition of Cs, which could probably enhance the dehydrogenation ability and weaken the oxygenation ability of the catalyst based on temperature programmed reduction （TPR） analysis investigation. The kinetic studies indicated that the oxidation of isobutylene to methacrolein followed the first-order kinetic behavior.     

负载型催化剂上丙烷选择氧化制丙烯酸的研究

制备了负载型氧化物催化剂AgyBi1-x-yV1-3xMo3xΦxO4/Al2O3,并用于丙烷选择氧化制丙烯酸反应。考察了反应温度、负载量、掺杂离子对催化剂反应性能的影响。研究发现,w(AgyBi1-x-yV1-3xMo3xΦxO4)=40%、y=0 01的负载型催化剂在400℃下反应时,丙烷转化率为20 2%,丙烯酸选择性为8 6%。同时,对非负载型催化剂AgyBi1-x-yV1-3xMo3xΦxO4进行了对比研究和表征,结果表明,负载Al2O3载体能改善催化剂的表面结构,提高催化剂的反应性能。     

High Temperature Behavior of Oxide Systems Containing Rare Earth Elements

Theoretical Foundations of Chemical Engineering - Abstract—The relevance of the study and the scope of the materials based on oxides of rare earth elements are considered. The main results of...     

稀土元素对柠檬酸发酵的影响

研究了5种不同形态的稀土元素对黑曲霉Co827产柠檬酸的影响。结果表明,在发酵培养基中添加混合稀土（北方矿）、混合稀土（南方矿）、La3＋、Ce4＋使其浓度分别达到2.0、0.5、10、20mg/L时能提高产酸水平,而Nd3＋对发酵产酸的促进效果不明显。当任何一种稀土过量时都对产酸有抑制效应。     

稀土对电沉积Ni-Fe-P-RE合金镀层的影响

通过正交试验优化镀液配方,获得Ni-Fe-P-RE非晶态合金镀层.通过x-荧光镀层成分检测,显微硬度仪硬度检测及耐蚀试验,结果表明:添加适量的稀土元素不但对复合镀层中各成分有着重要的影响,而且显著提高镀层的硬度及耐蚀性.     

稀土-Cu-K/Y分子筛催化剂的制备与性能研究

采用浸渍法制备了分别以Y型分子筛和γ-Al2O3为载体的几种含铈、镨、钕的氯化氢氧化催化剂.运用XRD、ESEM、BET等不同测试手段对两种催化剂进行了表征,测试了这两种催化剂对于氯化氢氧化反应的活性.XRD检测结果表明:以γ-Al2O3为载体的催化剂表面形成了明显的稀土氧化物及氯化钾晶相的特征衍射峰,且主要以CeO2相存在,而以Y型分子筛为载体的催化剂表面并没有检测到相关的物相;ESEM检测表明在Y型分子筛中引入铜、钾及稀土元素后并没有破坏Y型分子筛的结构.在氯化氢氧化反应中,稀土-Cu-K/Y显示了良好的催化活性,在648 K,V(HCl)/V(O2)＝1.5的条件下,氯化氢的转化率达到了85%.     

稀土钙钛矿型复合氧化物催化剂研究现状(Ⅱ)

综述了近年来国内外稀土钙钛矿型复合氧化物的研究进展，研究了ABO，稀土钙钛矿型催化剂对各种气体的催化效果及反应机理，并讨论了催化剂的S与P的中毒机理。对稀土钙钛矿型催化剂的优缺点以及当前需要解决的问题进行了分析。     

稀土钙钛矿型复合氧化物在汽车尾气净化中的应用

阐述了汽车尾气净化工艺中替代贵金属催化剂的必要性和可能性,评述了稀土钙钛矿复合氧化物在三效催化剂中的作用,指出这类贱金属催化剂是研制、开发三效汽车排气催化剂的重要方向。