ZSM-5负载氨基酸席夫碱型异双核配合物催化剂的制备及其催化苯酚氧化羰基化反应性能

采用微波辅助分步浸渍溶剂热法,以ZSM-5分子筛为载体,合成了结构新颖的氨基酸型异双核配合物催化剂CuPdTS/ZSM-5(TS为L-亮氨酸缩水杨醛配体)。采用FT-IR、ICP-AES、¹H NMR、XRD、N₂吸附-脱附等手段对CuPdTS/ZSM-5进行表征,并将该催化剂用于催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯(DPC)反应,考察了助催化剂Cu用量、反应时间和反应温度对DPC产率和选择性的影响。通过表征确定了CuPdTS配合物的结构,也确认CuPdTS已负载于ZSM-5分子筛上。当Cu(OAc)₂用量0.03 g、反应时间8 h、反应温度100℃时,CuPdTS/ZSM-5催化苯酚氧化羰基化反应的碳酸二苯酯收率可达18.3%,选择性为47.4%。     

非均相催化臭氧氧化深度处理钻井废水的机理和动力学

采用O3/MnO2催化氧化对经过混凝处理后的钻井废水进行深度处理,重点研究了O3/MnO2催化氧化去除钻井废水中有机物的机理和动力学。实验结果表明,CO32-和HCO3-的存在对O3/MnO2催化氧化具有一定的抑制作用,尤其是加入20 mmol/L的叔丁醇后,反应40 min时的CODCr去除率下降了32.52百分点,证明O3/MnO2催化氧化过程是羟基自由基主导作用机理,O3/MnO2催化氧化去除钻井废水中有机物的过程遵循羟基自由基机理。动力学研究结果表明,该过程符合表观一级反应动力学规律,其拟合方程式为:[CODCr]t=-0.049 5t+0.000 9,相关系数R2=0.997 1。     

不同改性ZSM-5分子筛负载Ni催化剂上1-庚烯芳构化和异构化性能研究

以磷改性ZSM-5分子筛（ZSM-5-P）、磷和铁改性ZSM-5分子筛（ZSM-5-P-Fe）、未改性NaZSM-5分子筛和无定形SiO2为载体,通过浸渍法制备了Ni/ZSM-5-P,Ni/ZSM-5-P-Fe,Ni/NaZSM-5,Ni/SiO2催化剂,采用N2吸附-脱附、X射线衍射、NH3-TPD、H2-TPR以及吡啶吸附-脱附红外光谱等手段对催化剂进行表征,并在催化加氢脱硫反应条件下,考察了1-庚烯在上述催化剂作用下的芳构化和异构化反应性能。结果表明：Ni/ZSM-5-P-Fe和Ni/ZSM-5-P比Ni/NaZSM-5具有更高的催化反应活性,其异构化产品、芳烃及气体收率明显增加;Ni/ZSM-5-P-Fe具有较多的中强酸活性中心和B酸中心,在该催化剂作用下1-庚烯具有较高的异构化和芳构化反应性能,说明B酸中心能较好地促进1-庚烯异构化和芳构化反应的进行,在一定强度的酸中心和金属中心协同作用下1-庚烯芳构化及异构化反应效率最高。     

苯氧化制苯酚催化剂Fe／ZSM-5研究进展

介绍了苯一步氧化制苯酚的反应机理、Fe／ZSM-5催化剂的制备及影响其活性的因素。通过对催化剂活性位的研究提出了关于活性中心、活性物质的α-活性位理论。以Fe／ZSM-5为催化剂、N2O为氧化剂的苯氧化制苯酚工艺具有广阔的应用前景．合成高性能的Fe／ZSM-5沸石分子筛将是今后的研究方向。     

Co-M-ZSM-5分子筛催化剂中共存阳离子对乙烷氨氧化反应性能的影响

采用液相离子交换法制备了不同钴含量的Co-M-ZSM-5(M=H、Na、Ba)分子筛催化剂,考察了共存阳离子对乙烷氨氧化反应性能的影响.随钴含量的增加,H型ZSM-5分子筛表现出与Na型和Ba型ZSM-5分子筛不同的催化行为.Co-M-ZSM-5分子筛中存在α、β、γ 3种类型的Co2+,相同钴含量时,Co-Ba-ZSM-5分子筛试样表现出相对高的活性.结合文献结果,可以认为α型Co2+是该反应的主要活性中心.     

油酸臭氧化制备壬二酸

对以臭氧为氧化剂 ,由油酸制备壬二酸的工艺进行了研究 ,并讨论了各主要因素如溶剂与油酸的体积比、臭氧化温度、催化剂的种类和用量以及氧化分解时间对反应的影响。结果表明 :当臭氧化温度为 2 5～ 30℃ ,催化剂用量质量约为油酸的 0 .0 8%～ 0 .12 % ,氧化分解温度为 90～ 95℃ ,反应时间为 2 .5h ,壬二酸的收率为 4 7.1%。     

非贵金属催化剂上CO选择性氧化反应的研究

比较了CuO/ZrO2、CuO/MnO2、MnO2/CeO2、CuO/CoO和CuO/CeO25种催化剂体系对富氢气体中CO选择性氧化的活性,发现CuO摩尔含量为10%的CuO/CeO2催化剂具有较高的CO转化率和选择性,是比较适合该反应的催化剂。氧气进量的增加或者温度的升高,提高了CO转化率的同时,存在着更多的氢气消耗,导致CO选择性的降低,富氢气体中CO2的存在对CO的选择性氧化起抑制作用。     

石化环保与安全

X51200512571催化臭氧氧化法降解2,4-二氯苯酚的研究〔刊〕/杜桂荣,孙占学…(核工业北京化工冶金研究院)∥化工环保.-2005,25(2).-93～96用自制的V-O型催化剂进行催化臭氧氧化2,4-二氯苯酚的实验。实验表明,臭氧发生器的放电功率为5200W、氧化时间为30min,较为有利于历程分析;以TiO2,SiO2,ZrO2作载体在氮气或氧气中焙烧制得的6种催化剂中,V-O/SiO2/O2型催化剂显示了较好的催化性能和活性;反应体系的pH越大,越利于氧化反应。通过催化剂吸附实验和在反应体系中加入一定量的自由基萃灭剂,初步探讨了其催化机理,即催化剂和臭氧反应生成了…     

2,8-二甲基壬二酸的合成及其电化学性能研究

以2,8-壬二酮和α-溴代乙酸乙酯为原料,经Darzens缩合、皂化、酸析、脱羧及氧化反应制备得2,8-二甲基壬二酸,总收率80.8%(以2,8-壬二酮计),通过~1H NMR、~(13)C NMR、IR和元素分析对所有产物结构进行了表征。考察了原料配比、反应温度和反应时间对Darzens缩合反应的影响,反应温度和臭氧流量对臭氧氧化反应的影响。结果表明,较佳的反应条件为:Darzens缩合反应,n(2,8-壬二酮)∶n(α-溴代乙酸乙酯)∶n(乙醇钠)=1∶2.5∶2.5、80℃回流反应8h;臭氧氧化反应,反应温度30℃、臭氧流量600mL/min。用该2,8-二甲基壬二酸在乙二醇中与氨气反应制备的电解质溶液,电导率达2.98mS/cm,闪火电压432V,氧化效率可达2.01(2mA),测试性能优于现有市售产品。     

氧化活性炭在模型汽油中吸附脱硫性能研究

采用臭氧对椰壳活性炭进行氧化处理，考察了反应介质、氧化时间、臭氧化气体流量对活性炭在模型汽油中脱硫性能的影响。结果表明，在反应介质为2 mol/L NaOH、氧化时间为1.5h、臭氧化气体为0.2m3/h的最佳处理条件下，活性炭的静态平衡吸附硫容由8.47 mg-s/g-A提高到21.5 mg-s/g-A，穿透硫容由2.03 mg-s/g-A到14.21 mg-s/g-A。油品中竞争物质对活性炭吸附噻吩性能的影响关系由强到弱依次为：芳烃>烯烃>烷烃。饱和活性炭采用乙醇、丙酮和石油醚进行洗脱再生，其中乙醇再生的效果最好，经多次使用后吸附性能没有明显下降。