浸渍法制备钴钼系耐硫变换催化剂中活性组分控制的研究

本文探讨了钴钼系宽温变换催化剂生产中浸渍液活性组分浓度和成品中活性组分含量之间的关系。催化剂的主催化成分、助催化成分及其助剂的含量大小是影响催化剂性能的重要因素,因此探讨浸渍法生产中浸渍液活性组分浓度和成品中活性组分含量之间的关系十分必要,也是可控制的。得到了两者之间的线性或幂函数型表达式。     

Co-Mo-Ni-W/γ-Al2O3柴油加氢精制催化剂的研制

采用浸渍法制备Co-Mo-Ni-W/γ-Al₂O₃柴油加氢精制催化剂,考察了扩孔剂及焙烧温度对载体物化性能的影响和浸渍液的配制方法对其稳定性的影响。并考察了催化剂第1次浸渍后的焙烧温度以及3种催化剂的加氢精制活性。实验结果表明,在载体制备过程中适量加入扩孔剂,可得到孔分布集中、比表面积和孔容适中的载体;载体于550 ℃焙烧时,可制备出具有良好的孔分布和较高机械强度及较大的比表面积的催化剂;在低温条件下配制的浸渍液具有良好的稳定性和可溶性;催化剂第1次浸渍后于450 ℃条件下焙烧,可使催化剂中的各活性组分均匀分布于载体上; 通过催化剂的加氢活性评价,3种催化剂均具有良好的柴油加氢精制活性和工业应用前景。     

钴钼系CO宽温耐硫变换催化剂硫化条件的研究

考察了硫化剂种类、硫化温度以及硫化原料气中水含量等不同硫化条件对两类典型的钴钼系CO宽温耐硫变换催化剂（Co-Mo—K／MgAl2O4＋Al2O3型和Co—Mo／MgAl2O4型）性能的影响。结果表明：采用H2S作硫化剂能提高催化剂低温和中温活性;尽可能在高温下进行硫化;硫化介质中水蒸气含量对沉积一沉淀型催化剂活性的影响相对小于对浸渍型催化剂的影响。     

一种新型钴钼耐硫变换催化剂浸渍液的研制

概述了浸渍法制备球形钴修钼硫变换催化剂生产工艺的现状及普遍存在的问题。试制了一种新型浸渍液,讨论了其制备条件对钴钼型耐硫变换催化剂性能的影响。生产实践表明,该浸渍液具有生产成本低,组成稳定的特点。所浸制的球型变换催化剂主要性能指标达到现行部颁标准。     

甲烷空气催化部分氧化制含氮合成气的研究

采用常规的浸渍法制备镍基催化剂,研究了甲烷空气催化部分氧化制备含氮合成气的催化性能,得到了镍含量在8％时部分氧化活性最佳;加入镧助剂使催化剂的活性和选择性达到95．3％和97．5％,通过向体系加入H2O和CO2,可以提高加压条件下甲烷的转化率并抑制催化剂积炭,可以获得n(H2):n(CO）接近２的合成气;催化剂连续使用500h性能稳定。     

甲烷空气催化部分氧化制含氮合成气的研究

采用常规的浸渍法制备了镍基催化剂和经过镧改性的镍基催化剂,研究了甲烷催化部分氧化制备含氮合成气的催化功能,结果说明,镍含量在8％时催化活性达到最好,同时加入镧进行改性后催化剂的活性和选择性有所提高;该催化剂对甲烷空气催化部分氧化制合成气在常压下具有较高的转化率,随压力升高,转化率明显下降,并且积极严重,通过向体系加入H2O和CO2可以提高加压条件下甲烷的转化率并抑制催化剂积碳,还可以获得H2／CO接近2的合成气,满足合成液体燃料的要求。     

氧化镧助剂对镍/二氧化硅催化剂结构和加氢性能的影响

采用等体积浸渍法制备了La₂O₃改性的Ni/SiO₂催化剂,考察了La₂O₃的引入方法对Ni/SiO₂催化剂催化间二硝基苯加氢制间苯二胺反应性能的影响,并采用XRD、TPR和XPS等表征技术对催化剂的物化性质进行了研究.结果表明,La₂O₃的添加顺序对Ni/SiO₂催化剂的物化性质和加氢性能影响非常明显.当镧以先于镍浸渍方式引入时,将大大削弱载体与镍物种之间的相互作用,镍晶粒度变小,分散度增加,催化剂的活性显著提高,间二硝基苯转化率和间苯二胺收率分别达到97.1%和93.5%.在以镍和镧共浸方式制备的催化剂中,La₂O₃的存在也使Ni/SiO₂催化剂的反应性能有所改善,但效果没有镧先于镍浸渍方式突出.当以先浸镍后浸镧的方式加入助剂时,催化剂中的镍晶粒增大,分散性变差,催化剂的活性大幅度下降.     

钼镁系耐硫变换催化剂工业应用条件的探讨

合成氨生产中的变换工序,目的是除去一氧化碳的同时获得氢。通常采用铁铬系中温变换催化剂;或者先采用铁铬系中温变换催化剂,而后采用铜锌系低温变换催化剂。近年来又发展另一类变换催化剂,即钼系催化剂[1]。钼系催化剂的活性组份除硫化钼外,还有硫化镍,硫化钴或硫化铁等。制成的催化剂呈氧化物状态。活性组份经过硫化转变成硫化物后对一氧化碳具有显著活性。钼系催化剂具有下列特点:(1)能耐高浓度硫化氢和有机硫化合物,而且原料气的硫化氢含量越高,这类催化剂的活性越好,因而适用于高硫原料气,特别对于重油部分氧化急     

EDTA/CA对加氢处理催化剂性能的影响

以碱式碳酸镍、三氧化钼、磷酸为原料制备钼镍磷浸渍液，并在浸渍液中分别添加乙二胺四乙酸、柠檬酸、柠檬酸和乙二胺四乙酸，制备出含单一络合剂及双络合剂的加氢处理催化剂。通过XRD、HRTEM、H2-TPR、NH3-TPD等对其进行表征，发现双络合剂催化剂与单络合剂催化剂相比，降低了活性金属与载体的相互作用力，有利于形成更多的II类活性相，且片晶长度更长，片晶层数更多；同时又具有较大的比表面积和孔容，酸量及中强酸也得到增加。因此，双络合剂催化剂具有更高的加氢脱硫、脱氮活性。     

钴改性的镍催化甲烷二氧化碳重整反应研究

以CeO_2作为载体,合成了含有更多金属活性位点的钴镍双金属催化剂,并用于催化甲烷二氧化碳重整反应的研究。为了深入探讨双金属催化剂中钴和镍之间的作用机制,通过改变两种活性金属钴和镍的加入顺序,分别合成了Co-Ni/CeO_2、Ni-Co/CeO_2和Ni Co/CeO_2催化剂。与单金属催化剂对比,研究了Co的加入对镍基催化剂的影响,并确认了双金属催化剂中Co与Ni存在的状态和加入顺序对催化剂催化性能的影响。     

铁钴镍双组分氮化钼催化剂的制备和丙烷氨氧化性能的研究

以氢气和氮气的混合气体为氮化气体与铁钼、钴钼及镍钼双金属氧化物进行程序升温氮化反应合成了铁钼、钴钼及镍钼双金属氮化物催化剂。将铁钼、钴钼和镍钼氮化物分别用于催化丙烷氨氧化反应，研究结果表明，钴钼和镍钼双金属氮化物催化剂具有更高的催化活性和更高的丙烯腈选择性。     

制备过程中碳对加氢处理催化剂性能的影响

采用γ-Al_2O_3为载体,常规浸渍法制备加氢处理催化剂。在浸渍液中加入丙二醇,经过不同温度进行热处理,得到不同碳含量的催化剂。通过H_2-TPR、TEM、XPS等对催化剂表征,考察不同碳含量对加氢处理催化剂加氢性能的影响。结果表明,经过热处理后,有机助剂转化为碳,碳作为隔离分子存在于活性组分与载体之间,削弱活性组分与载体间相互作用力,使活性组分易于还原,活性组分分散度变大;同时MoS_2片晶层数增多、平均长度缩短,活性中心数目增加。催化剂性能评价结果表明,加氢处理催化剂上含有一定量的碳,有利于提高其加氢活性。     

高活性醛加氢催化剂研究

采用浸渍法制备镍系催化剂,应用于1,4-丁二醇生产过程中副产物环状缩醛2-(4′-羟基丁氧基)-四氢呋喃的加氢转化工艺,在小型固定床加氢装置上分别考察了催化剂中活性组分镍含量和催化剂焙烧温度对加氢性能的影响。800 h运转实验结果表明,催化剂中活性金属镍含量在30%左右、催化剂焙烧温度为基准时催化剂具有较好的加氢活性、选择性和稳定性,同时,催化剂有较好的抗水性能。     

HB—3型球形耐硫宽温变换催化剂的研制与应用

本文简要报道了用浸渍法生产的HB—3型钴钼系变换催化剂的制备和测试方法,看更报道了其低温活性好、活性温度宽、耐硫、强度高、遇水不粉化等优点,并说明了其主要性能指标达到国内同类产品的先进水平。     

NiCo双金属磷化物纳米片的制备及其电催化性能

以硝酸镍为镍源、硝酸钴为钴源,通过钼酸根和二甲基咪唑改变活性位点和结构,制备层状双金属氢氧化物,并以次磷酸钠为磷源制备了磷化镍钴双金属催化剂。利用电化学工作站对催化剂的析氢反应和析氧反应性能进行了测试,并使用电子显微镜对催化剂的显微结构进行表征。通过改变镍钴加入量探究双金属比例对催化剂电催化性能的影响。结果表明,当Ni、Co比例为1∶1时性能最好。     

不同磷类型对加氢精制催化剂性能的影响

将磷酸与具有强络合能力的含磷物质A按不同比例配制成总磷质量分数为2%的钼镍磷浸渍液,然后采用等体积浸渍法制备出5种不同磷类型的催化剂,并通过XRD、HRTEM、H2-TPR、NH3-TPD等对其进行表征,发现含磷物质A可以减少催化剂活性组分与载体间作用力,形成比磷酸制备的催化剂更多的堆垛层数及长度,有利于加氢性能的提高。但含磷物质A对催化剂载体酸性的影响较小,不会形成更多的中强酸性位。因此将两者优势结合,当含磷物质A与磷酸物质的量比为1∶4时,加氢催化剂表现出更好的加氢脱硫(HDS)、加氢脱氮(HDN)活性。     

天然气净化加氢脱硫催化剂在线硫化分析与总结

中海石油化学股份有限公司2 500 t/d甲醇装置以高CO_2含量天然气为原料,其天然气净化系统采用"镍钼加氢脱硫+氧化锌脱硫+氧化铜精脱硫"工艺,由于设计原料天然气与实际原料天然气硫含量差距过大,自装置投产以来镍钼加氢脱硫催化剂活性一直偏低,有机硫转化率低,影响下游预转化催化剂的使用寿命。为此,在2018年度装置计划检修前(按计划本次检修期间将更换氧化锌脱硫剂、氧化铜精脱硫剂、预转化催化剂)尝试对镍钼加氢脱硫催化剂进行在线硫化(硫化剂为二甲基二硫)。详细介绍镍钼加氢脱硫催化剂的硫化原理、硫化方案、硫化过程。实践表明,在线硫化收到了一定的成效,但会在一定程度上影响氧化锌脱硫剂、氧化铜精脱硫剂、预转化催化剂的使用寿命,如何提高天然气净化系统的脱硫效率尚需进一步研究和探索。     

稀土元素对油脂加氢催化剂性能的影响

采用共沉淀法制备镍基油脂加氢催化剂,制备过程中加入稀土元素镧、铈的硝酸盐对拟薄水铝石进行改性。采用棕榈油加氢实验评价催化剂的活性,通过物理吸附、扫描电镜、X射线衍射和激光粒度等对催化剂进行表征。结果表明,该催化剂的活性和物理性能随镧、铈配比的不同而变化。镧铈质量比为1∶4时,催化剂的加氢活性最高。加入稀土元素后该催化剂的比表面积略有提高,孔容略有降低;催化剂粒度减小;活性组分分散度有所提高;晶粒大小和晶形均未发生明显变化。     

THDS-2/3型催化剂在加氢精制装置扩能改造中的工业应用

为了满足中海石油中捷石化有限公司8×105 t/a柴油加氢精制装置对高空速超深度脱硫催化剂的需求，联合中海油天津化工研究设计院有限公司开发了钴钼型THDS-2、镍钼型THDS-3催化剂。该系列催化剂以硅改性氧化铝为基础结合凝胶法工艺制备载体，与常规方法相比，该载体比表面积增加14.5%、孔容增加8.2%、强酸含量降至0.196 mmol/g。同时结合双络合剂浸渍技术制备的催化剂活性相较单络合剂浸渍技术制备的催化剂提高3.2%。在微型固定床反应器评价过程中，在不增加反应器装填体积的条件下对THDS-2、THDS-3催化剂采用级配装填的方式时，反应过程具有加氢活性优异、活性稳定性好、对原料适应性广等优点。工业标定期间催化剂体积空速为1.79 h^-1，处理量达到了127.3 t/h，产品柴油硫、氮含量均小于5μg/g，满足企业的扩能改造需求，实现了装置产能的最大释放。     

乙酸加氢制备乙醇的催化剂

<正>摘要乙酸加氢制备乙醇催化剂及其制备过程。在一个实施方案中:催化剂至少需要一种基本的金属,一种火成石英载体,一种硅酸盐助剂。该金属优先选择铜、铁、钴、镍、钌、铑、钯、锇、铱、铂、钛、锌、铬、铼、钼、钨中的一种。除此之外,催化剂也最好可包含另一种不同于第一种金属的金属,包括:铜、钼、锡、铬、铁、钴、钒、钨、钯、铂、镧、铈、锰、钌、铼、金、镍。