基于近红外光谱技术的微量有机磷农药的快速检测

针对现有的微量农药检测手段费时、复杂、前处理过程繁琐等不足,研究利用近红外光谱技术检测微量农药.制备两种不同的样品:不同浓度梯度的液体农药溶液样品和滤纸农药干燥样品,通过采取不同的光谱预处理手段,对比其相关系数和交叉验证均方差选择最适合的光谱预处理方法,采用偏最小二乘回归法建立预测模型.最后得出结论:滤纸农药干燥样品由于去除了绝大部分的水分使得检测精度相比较液体农药溶液样品有较大的提高,预测相关系数达到0.989,预测残差值为0.153,且相对分析误差为6.812,可以进行对农药浓度的定量检测.     

冷藏熟肉糜水提液同步荧光光谱的研究

为测量冷藏熟肉糜水提液的同步荧光光谱,采用单因素法考察了不同狭缝宽度、△λ和熟肉糜浓度对同步荧光光谱的影响,分析了鲜肉和不同贮藏时间熟肉糜水提液的特征.结果表明,0.5g冷藏熟肉糜样品,加入0.02%V.溶液10mL,超声提取得到提取液,在△λ70nm、激发狭缝宽度10nm、发射狭缝宽度lOnm的条件下扫描,得到其同步荧光光谱.熟肉糜水提液在326、370、453nm处的同步荧光峰强度随着冷藏时间的延长逐渐增强,可用于冷藏熟肉糜氧化状态的评价.     

三波长-分光光度法测定千山刺五加叶和果总黄酮的含量

采用三波长-分光光度法测定千山刺五加叶和果中黄酮的含量,消除了由于刺五加叶和果中黄酮光谱吸收峰不对称给定量分析造成的影响,并校正了由于干扰组分的吸收光谱具有线性吸收产生的基线倾斜.结果表明:回归方程△A=88.795C-0.2060:,相关系数r=0.9994;黄酮浓度在0～40.6μ/ml范围内,分别在波长λ1=463nm、λ2=417nm、λ3=382nm测吸光度时,则△A与浓度C之间呈良好的线性关系,可按标准曲线法进行定量分析.本法的回收率为96.86%～102.46%;变异系数小于0.136%.方法的准确度与精密度均令人满意,而且操作简便易行.     

基于拉曼光谱技术检测菠菜毒死蜱残留的初步研究

目的 基于拉曼光谱技术初步探讨菠菜表面有机磷农药毒死蜱的快速、无损检测新方法。方法 利用本研究自行搭建的拉曼光谱检测系统获取残留不同浓度毒死蜱农药的菠菜光谱曲线, 通过SG-5点平滑减小曲线噪声, 基于最小二乘法的10次多项式拟合法剔除菠菜荧光背景, 并对含有不同浓度毒死蜱农药的菠菜样品拉曼图谱进行比较分析。结果 特征归属为P=S振动的632 cm-1处的拉曼信号可识别菠菜表面毒死蜱农药残留, 其检测限为400 mg/kg, 而且拉曼特征波峰的相对强度与菠菜表面农药残留浓度存在较好的线性关系, 其相关系数为R2=0.92。结论 拉曼光谱技术有望实现叶片类蔬菜的农药残留的快速、无损、定量检测。     

表面增强拉曼光谱快速检测西瓜中甲基异柳磷农药残留

为实现西瓜中甲基异柳磷农药残留的快速检测,本文利用表面增强拉曼光谱技术结合化学计量学方法建立了西瓜中甲基异柳磷农药残留的快速检测模型。结果表明,甲基异柳磷在1043 cm~(-1)处有最强的拉曼峰,在0~5μg/g的浓度范围内其强度随甲基异柳磷浓度增强而增强。对西瓜中甲基异柳磷农药的原始表面增强拉曼光谱进行预处理后建立主成分分析模型,得到最低检测限为0.01μg/g,再建立偏最小二乘模型,对模型进行验证,分析得出农药浓度在0~5μg/g时模型的校正集相关系数与验证集相关系数分别为0.9960和0.9952,模型的校正均方根误差(RMSEC)和验证均方根误差(RMSECV)分别为0.163和0.183。结果表明,利用表面增强拉曼光谱技术可以实现西瓜中甲基异柳磷农药残留的快速检测。     

基于拉曼光谱技术检测菠菜的毒死蜱残留

目的基于拉曼光谱技术初步探讨菠菜表面有机磷农药毒死蜱的快速、无损检测新方法。方法利用本研究自行搭建的拉曼光谱检测系统获取残留不同浓度毒死蜱农药的菠菜光谱曲线,通过SG-5点平滑减小曲线噪声,基于最小二乘法的10次多项式拟合法剔除菠菜荧光背景,并对含有不同浓度毒死蜱农药的菠菜样品拉曼图谱进行比较分析。结果特征归属为P=S振动的632 cm-1处的拉曼信号可识别菠菜表面毒死蜱农药残留,其检测限为400 mg/kg,而且拉曼特征波峰的相对强度与菠菜表面农药残留浓度存在较好的线性关系,其相关系数为R2=0.92。结论拉曼光谱技术有望实现叶片类蔬菜的农药残留的快速、无损、定量检测。     

基于表面增强拉曼光谱技术的苹果汁中溴氰菊酯农药残留的快速定量分析

针对苹果汁中农药残留量超标问题,采用共焦显微拉曼仪,研究了针对苹果汁中溴氰菊酯农残量的快速检测方法。分别以乙醇溶液(对照)、苹果汁溶液为背景溶液,分别采用拉曼光谱技术、表面增强拉曼光谱技术(SurfaceEnhanced Raman Scattering,SERS)采集含农药(溴氰菊酯)的两种样本的拉曼光谱与SERS光谱,并结合一阶导加Norris求导法进行光谱预处理,进而使用偏最小二乘方法建立两种样本溶液中溴氰菊酯残留量的拉曼光谱定量分析模型与SERS光谱定量分析模型,并对两种模型进行对比分析。结果表明,乙醇中溴氰菊酯溶液样本的拉曼光谱定量分析模型的校正集相关系数可达到0.9634,而SERS模型校正集相关系数可达到0.9995,最大误差不超过0.1 mg/kg。苹果汁中溴氰菊酯样本的拉曼光谱模型校正集相关系数为0.9355,最大误差不超过0.02 mg/kg;而SERS模型校正集相关系数为0.9870,最大误差不超过0.1 mg/kg。结果表明,拉曼光谱技术对快速检测苹果汁中的农药残留量具有可行性。     

三波长分光光度法测定芹菜叶中黄酮的含量

采用三波长分光光度法测定芹菜叶中黄酮的含量，消除了由于芹菜叶中黄酮光谱吸收峰不对称给定量分析造成的影响。并校正了由于干扰组分的吸收光谱具有线性吸收产生的基线倾斜。实验结果回归方程为△A=0．0045C-0．0007相关系数r=0．9996；黄酮的浓度在30～300μg/mL范围内，分别在波长为λ1=460nm、λ2=420nm、λ3=380nm处测吸光度时，则△A与浓度C之间呈良好的线性关系，可按标准曲线法进行定量分析。本法的回收率为96．8％-105．9％，变异系数小于0．49％。方法的准确度与精密度均令人满意，而且操作简便易行。     

近红外光谱技术用于菠菜中毒死蜱残留的定量分析研究

本实验基于近红外光谱方法对菠菜中农药残留量定量分析情况进行研究,前期实验通过模拟果蔬成分背景,配制了37个有机磷农药毒死蜱浓度为0.005～0.1mg/kg的模拟混合液体样本;后期对经化学处理后的毒死蜱浓度在0.1～3.65mg/kg的36个菠菜萃取液体样品进行定量分析研究.结果表明,近红外光谱法对分析模拟溶液中的毒死蜱及菠菜萃取溶液中的毒死蜱样本均取得良好的预测效果.     

双波长光度法测定共基质降解液中的组分含量

以酸性品红染料和坚木栲胶为实验材料,采用双波长光度法测定染料和植物鞣剂混合液中各组分浓度,为研究染料与植物鞣剂共基质降解性能提供表征方法。酸性品红染料和坚木栲胶溶液标准曲线回归方程分别为△A（458nm-430nm）=0．00491xCdye（R2=0．99992）和,△A（280nm-462nm）=0．01254xCtannin（R2=0．9995）。用双波长光度法测定其精密度、重现性和加样回收率,酸性品红染料和坚木栲胶的RSD分别在0．73％-4．02％和0．60％-4．36％范围内。与利用贡献因子的CODcx测定方法相比较,双波长光度法测定共基质中有色组分的浓度具有简便、快速、准确可靠的特点。     

商品化农残速测试剂盒对5种农药的敏感性测定

该试验旨在探讨6种商品化农残速测试剂盒对5种氨基甲酸酯类农药的敏感性。使用6种商品化酶抑制法快速检测农药残留的试剂盒对涕灭威等5种氨基甲酸酯类农药进行5个浓度水平的测定,用抑制率与农药浓度的对数进行线性模拟回归,计算半抑制浓度IC50和IC10,以此比较各种试剂盒对各种农药的灵敏度和检出限。结果显示:6种试剂盒的抑制率与农药浓度的对数之间存在良好的线性关系,但是每一种试剂盒对这5种农药的敏感性均不相同,6种试剂盒对同一种农药的敏感性也不一样;测试时取用3 mL提取液和取用2.5 mL提取液根据农药的不同和试剂盒的不同存在一定的差异。由于酶抑制法快速检测农药残留的试剂盒对各种农药的检测敏感性不同,且酶抑制-比色法快速检测农药残留的方法是既非定量也非定性的检测方法,所以在实际的检测工作中建议对抑制率≥10%的样品进行复检,同时上色谱质谱进行定性定量。     

Headspace solid-phase microextraction for the evaluation of pesticide residue contents in cucumber and strawberry after washing treatment

The headspace solid-phase microextraction was developed to examine the organophosphorus (diazinon, malathion, chloropyrifos, quinalphos, profenofos) and organochlorine (chlorothalonil, α-endosulfan and β-endosulfan) pesticide residues in vegetable (cucumber) and fruit (strawberry) samples. The effects of washing by different solutions were evaluated for the reduction of organophosphorus and organochlorine pesticide residues contents. Gas chromatography with electron capture detection was used to analysis the investigated pesticides. The results showed that washing by a non-toxic solution can decrease the concentration of pesticide residues in the fruit and vegetable samples. The data further indicated that acetic acid was the most effective solution in removing the residues of the investigated pesticides from the fruit and vegetable samples when compared to sodium carbonate, sodium chloride and tap water. The amount of pesticides removed by solution washing is related to their water solubility and vapour pressure properties.     

茶皂素对草莓农药残留去除效果的研究

使用清水、质量浓度5%茶皂素溶液和稀释3 000倍的洗洁精对草莓进行清洗后,通过气相色谱对草莓中的农药残留含量进行检测。试验结果显示,质量浓度5%的茶皂素溶液对水溶性和脂溶性的农药去除效果均优于清水和稀释3 000倍的洗洁精,可以显著的降低草莓中的农药残留含量。结果表明,质量浓度5%茶皂素溶液对农残的洗涤效果较优,具有开发成果蔬洗涤剂的价值。     

安徽某草莓基地土壤中农药残留特征及风险评价

摘 要：目的 调查安徽某草莓基地土壤中的农药残留状况,评估其农药残留风险。方法 采用超高效液相色谱串联质谱法和气相色谱串联质谱法,对采集的205份土壤样品进行农药残留检测分析,并用环境标准值计算法评估草莓基地农药残留风险。结果 该地区205个土壤样品中共有179份样品检出农药残留,检出率87.31%;检出的有30种农药,检出最多的是咯菌腈、腐霉利和苯醚甲环唑3种杀菌剂,检出率分别为83.90%、87.32%、87.32%,对土壤质量安全及种植作物构成一定危害风险。对于表层土（0～20 cm）范围,其浅表层土（0～10 cm）与深表层土（10～20 cm）中的农药残留也有差异,浅表层土（0～10 cm）农药残留浓度高于深表层土（10～20 cm）。结论 该草莓基地由于杀菌剂等农药的长期使用,对土壤质量安全构成风险隐患,需要对高风险农药加强关注。     

西安市猕猴桃主产区农药残留风险评估

目的通过对西安市猕猴桃进行系统的农药残留情况及膳食暴露风险分析,明确猕猴桃农药残留风险状况。方法对2018年西安市周至县14个猕猴桃主产乡镇共200批次样品进行农药残留定量检测分析,用每日允许摄入量和急性参考剂量进行慢性膳食摄入风险评估和急性膳食摄入风险评估,利用猕猴桃大份餐、每日允许摄入量和人均参考体重计算最大残留限量估计值。并参照兽药残留风险排序矩阵方法(英国兽药残留委员会)对农药和样品进行风险排序。结果 200个猕猴桃样品中有137个样品检出了农药残留,未有超标农药和禁用农药检出;在检出的14种农药中,慢性膳食摄入风险和急性膳食摄入风险均值远远小于100%;将14种检出农药按照风险得分分为Ⅲ类,第Ⅰ类为高等风险农药,共1种;第Ⅱ类为中等风险农药,共0种;第Ⅲ类为低等风险农药,共有13种;以风险指数排序,低风险样品占35.5%,极低风险样品占64.5%,检出农药残留种类为3个以上的样品有占比5.5%,检出农药残留种类为1～2个的样品占比61.5%,未检出农药残留有66个样品,占比33%。结论西安市周至县猕猴桃农药残留处于低风险状态,但仍然要加强日常监管工作。     

黄瓜中多菌灵、啶虫脒和毒死蜱的荧光检测

目的 建立一种基于功能化石墨烯量子点与氧化石墨烯之间的荧光共振能量转移原理测定黄瓜中多菌灵、啶虫脒和毒死蜱的荧光分析方法。方法 通过一步法制备半胱氨酸和组氨酸功能化石墨烯量子点。氨基修饰的农药适配体共价连接到石墨烯量子点的石墨烯片边缘,然后引入氧化石墨烯猝灭其荧光。在农残存在下,适配体与农药分子发生特异性结合形成稳定的杂合物而不能被氧化石墨烯所吸附,造成石墨烯量子点从氧化石墨烯表面脱落且荧光恢复。结果 所制备的石墨烯量子点由2~3层石墨烯片组成,平均片径大小约为3.6 nm,360 nm紫外光激发可产生强的蓝色荧光。当多菌灵、啶虫脒和毒死蜱的浓度分别在1~500、0.1~100和2.5~500 nmol/L的范围内,荧光强度随农药浓度的增加而线性增长。检测限依次是0.47、0.04和0.8 nmol/L。结论 通过石墨烯量子与氧化石墨烯之间高效的荧光共振能量转移,建立了黄瓜中多菌灵、啶虫脒和毒死蜱的荧光检测方法。本方法在选择性、灵敏度和重现性等方面具有明显优势,可广泛用于食品和环境样品中农兽药残留的快速分析。     

6种市售酶抑制-比色法试剂盒测定有机磷农药的比较研究

该研究旨在探讨6种市售农残速测试剂盒对倍硫磷、氧化乐果、水胺硫磷、地虫磷、杀扑磷等5种有机磷类农药的敏感性。方法 使用6种市售酶抑制-比色法农残速测试剂盒分别在5个浓度水平下测定了倍硫磷等5种农药的抑制率,绘制抑制率对农药浓度的折线图,同时用抑制率和农药浓度的常用对数进行线性拟合,分别计算出相关系数、IC50和IC10,根据IC10比较各种试剂盒对每种农药的敏感性进行比较。结论 6种试剂盒对倍硫磷均不敏感,6种试剂盒对其他4种农药的敏感性也各不相同,从所测定的5种农药来看,D试剂盒最优。讨论 建议国标和行标将判定阳性检出样品的标准降低。     

气相色谱-质谱联用法测定茶叶中21种农药残留

该实验建立了茶叶中21种农药残留的气相色谱-质谱（GC-MS）多反应监测模式（MRM）定性、定量分析检测方法,探讨不同 提取方法、提取溶剂、浓缩方式等试验因素对茶叶农药多残留测定结果的影响。 结果表明,以正己烷-丙酮（1∶1,V/V）混合溶剂超声提 取、氮吹浓缩,用气相色谱-质谱法对茶叶样品中21种农药进行定性定量检测,21种农药在0.05～1.00 μg/mL范围内呈良好的线性 关系,相关系数（R2）为0.998 0～0.999 9。 在茶叶样品中分别添加质量浓度0.05 mg/kg、0.20 mg/kg、0.40 mg/kg的农药组分,平均回收率 为83.46%～92.13%,相对标准偏差（RSD）为4.88%～8.51%,检出限为0.002 7～0.021 9 mg/kg,该方法具有前处理简便快捷、灵敏度 高、成本低等优点,在实际茶叶农药残留检测中得到了广泛应用,能满足日常的茶叶农药残留检测。     

Reduction of methomyl and acetamiprid residues from tomatoes after various household washing solutions

The removal of pesticide residues is essential in order to control and reduce the harmful effects of pesticides commonly used in agriculture. The aim of this study was to investigate the effectiveness of 18 different household washing solutions for the reduction of methomyl and acetamiprid residues from tomatoes. These basic household solutions were used to prepare washing solution to remove pesticides. During this study, tomatoes were divided into two groups: in the first group, tomatoes were treated with the pesticides and the second group was washed with household solutions (distilled water, acetic acid, sodium chloride, ethanol, sodium bicarbonate, hydrogen peroxide, sodium hypochlorite, and liquid soap, lemon juice, mineral water, zam-zam water, whey, milk, and their combinations) after treating with pesticides. The pesticides residues in all samples were extracted by the QuEChERS technique, analyzed by LC-MS/MS. The results showed significant reduction in residues of all washed groups compared with the control (p < 0.01). Acetic acid, sodium chloride+sodium bicarbonate, zam-zam water, acetic acid+sodium chloride, sodium hypochlorite, milk, acetic acid+sodium chloride+sodium bicarbonate, liquid whey, liquid soap, lemon juice, ethanol, and sodium bicarbonate were found to remove more than 50% of both pesticide residues. The effectiveness of washing solutions was different for every type of pesticide. In the same way, blend of washing solutions has shown a synergetic effect on the removal of pesticides and was more effective compared to one solution. This research has raised the potential use of household solutions easily found at home that could be used to remove pesticide residues.     

一种商品化酶抑制-比色法快速检测农药残留试剂盒对10种有机磷农药的敏感性测定

目的了解酶抑制-比色法快速检测试剂盒对不同农药的敏感性。方法通过使用一种商品化酶抑制-比色法试剂盒对敌敌畏等10种农药残留分别迚行5个浓度的测定,用抑制率和农药浓度的常用对数拟合回归曲线,同时计算对应的IC50和IC10。结果商品化的酶抑制-比色法试剂盒不是对所有的有机磷农药都敏感,即不是蔬菜中的所有的有机磷农药用酶抑制法都可以测定出来;该试剂盒对10种农药残留的敏感性依照敌敌畏、敌百虫、辛硫磷、喹硫磷、巴胺磷的顺序依次降低;试剂盒对地虫磷、杀螟硫磷、乐果、甲基嘧啶磷、倍硫磷不敏感,该试剂盒对含有浓度为3mg/kg以下的这些农药的样品没有响应。结论建议在日常检测中只要抑制率高于10%的样品建议复检,同时使用色谱、质谱定性定量。