尿素催化合成乙酸-β-萘酯

以尿素为催化剂,采用乙酸酐和β-萘酚合成乙酸-β-萘酯.乙酸-β-萘酯合成的最佳工艺条件为:n(乙酸酐)∶n(β-萘酚)为1.2∶1,催化剂尿素用量占β-萘酚物质的量的10％,反应温度80℃,反应时间40 min,此条件下,收率达95.7％,催化剂可重复使用4次以上.     

6-碘-1-四氢萘酮的合成

6-碘-1-四氢萘酮是合成5-HT6受体拮抗剂的重要中间体。以四氢萘为原料,经乙酰化、羰基的肟化、贝克曼重排、三氧化铬氧化和桑德迈尔反应等5步反应制备了6-碘-1-四氢萘酮,反应总收率60％。     

Synthesis of α-Tetralone by Intramolecular Acylation of 4-Phenyibutyric Acid in a Fixed Bed Reactor

在固定床连续流动条件下,以4-苯基丁酸为原料,经分子内酰化反应合成α-四氢萘酮,考察了不同催化剂,反应温度和焙烧温度对催化剂性能的影响.结果表明,在900℃焙烧处理后的H-Beta分子筛对该反应具有较好的催化活性和稳定性,在220℃连续反应10h,4-苯基丁酸的平均转化率达98.0％,α-四氢萘酮的平均得率为81.2％.     

一步法合成5,12-(二苯乙炔基)丁省化学发光染料

由邻苯二甲酸酐与萘作用生成2-α-萘羰基苯甲酸,产率63％。2-α-萘羰基苯甲酸在无水AlCl3,NaCl催化下脱水重排,得到5,12-丁省醌,产率68％。5,12-丁省醌与苯乙炔基锂在二氧六环,DMF中反应4h,水解后的混合物不经分离直接与氯化亚锡的盐酸溶液避光反应10h,一步法合成目标物,收率53％。     

新刊导读

农药植物生长调节剂萘氧乙酸的合成工艺研究/夏赞成等//辽宁化工.-2002,31(11).-463～464,478 以2-萘酚和氯乙酸为原料,在碱催化下反应合成萘氧乙酸。对合成反应的影响因素进行了讨论,并确定最佳工艺条件为:2-萘酚:氯乙酸=1:3(摩尔比),滴加时间、反应时间、回流时间分别为1h、1.5h、3h。实验证明,在此条件下,产品收率达65.48％(以2-萘酚计),纯度大于98％。催化选择氧化还原羰基化合成脲/梅建庭等//化学进展.-     

相转移催化合成盐酸萘替芬

以萘和苯乙烯为起始原料 ,在多聚甲醛、冰醋酸和磷酸存在下进行氯甲基化反应 ,制备 1 -氯甲基萘 ,与 3 0 % (质量分数 )甲胺反应得 N-甲基 -1 -萘甲基胺 ;然后苯乙烯与甲醛和盐酸反应生成3 -氯 -苯丙烯 ;再经 N-烃基化反应合成抗真菌药物萘替芬。 N-烃基化反应中用 PEG-40 0 ,PEG-60 0作为固 -液体系相转移催化剂。避免使用昂贵的四氢硼钠 ,合成路线缩短 ,反应条件温和 ,操作简便。作为相转移催化剂的聚乙二醇催化效果优于溴化四丁基胺 ,合成 N-甲基 -1 -萘甲基胺时 ,用 PEG-40 0收率较高 ,合成萘替芬时 ,用 PEG-60 0 ,收率达 90 .6%。     

荧光增白剂PEB的合成工艺

以β-萘酚为基本原料,在浓硫酸催化下经Reimer-Tiemann反应合成了2-羟基-1-萘甲醛,后者在醋酸酐存在下与丙二酸二乙酯反应合成了荧光增白剂PEB。在优化工艺条件下所得产品总收率达68.4％,纯度大于99％。     

合成1,3-二硝基-2-萘甲醚的一种新方法

在微波辐射下,以2-萘酚、无水甲醇为原料,用聚乙二醇为相转移催化剂,合成2-萘甲醚.再以2-萘甲醚为原料、硝酸铈铵为硝化试剂,合成标题化合物.结果表明,最佳反应条件为:n(2-萘甲醚)∶n(硝酸铈铵)=1∶1,反应温度为50 ℃,反应时间为2 h,收率达58.9%.此法具有操作简单、无污染等优点.     

2,2-二甲基-2,3-二氢(口白)啶的合成

以1,8-二氨基萘和丙酮为原料,无水乙醇为溶剂,对甲苯磺酸催化下合成了2,2-二甲基-2,3-二氢（口白）啶。适宜的反应条件为:原料摩尔比（1,8-二氨基萘/丙酮）1:1.5,对甲苯磺酸用量 1％（以1,8-二氨基萘计）,反应时间1.0小时,反应温度为55～60℃,收率为84.0％。UV、IR、HMR符合结构特征。滤液循环套用后,产品收率由84.0％提高到92.9％;套用4次时,产品质量基本稳定。     

相转移催化合成2-羟基-1-萘甲醛

在相转移催化剂存在下，2-萘酚经Reimer-Tiemann反应合成了2-羟基-1-萘甲醛。并讨论了反应温度、相转移催化剂的种类等对产品收率的影响。研究表明，反应温度在70℃左右，以十六烷基三甲基溴化铵作为相转移催化剂，氯仿过量2—3倍，使用40％NaOH溶液制取2-羟基-1-萘甲醛的收率可达77．1％。