纳米金/石墨烯修饰电极测定食品中的诱惑红

利用滴涂法制备石墨烯修饰电极,采用电化学还原法将纳米金粒子修饰到石墨烯修饰电极的表面,制备了纳米金/石墨烯修饰电极。研究诱惑红在纳米金/石墨烯修饰玻碳电极上的电化学行为,建立一种测定食品中诱惑红含量的新方法。结果表明,在pH=5.0的磷酸盐缓冲溶液中,-0.8⁰.8 V电位范围内,诱惑红在纳米金/石墨烯修饰玻碳电极上出现一对可逆的氧化还原峰,纳米金/石墨烯修饰玻碳电极对诱惑红的电化学反应具有很好的电催化作用;在8.00×10^-81.00×10^-5mol/L的范围内,氧化峰电流与诱惑红浓度成线性关系,检出限为8.00×10^-9mol/L。该修饰电极具有良好的灵敏度、选择性和稳定性,可用于食品中诱惑红含量的测定,回收率在96.9%¹01.6%之间,因此该方法可以用于测定食品中诱惑红的含量。      

功能化纳米金修饰电极检测食品中H2O2的残留量

通过电沉积法修饰功能化纳米金修饰电极,实现过氧化氢的电化学检测。通过研究修饰电极在过氧化氢中的电化学行为,得到检测过氧化氢的较优条件并建立检测过氧化氢标准曲线。得到优化条件为:功能化物质半胱氨酸/巯基乙胺、纳米金粒径15 nm、功能化物质浓度0.05 mol/L、扫描速度110 mV/s、检测过氧化氢时缓冲溶液pH为6.0等。过氧化氢标准曲线线性关系良好,相关系数r为0.997,检出限为0.129 μmol/L,定量限为0.431 μmol/L,具有良好的重现性和稳定性,精密度高,对葡萄糖、甘氨酸、抗坏血酸、钾盐、钠盐等具有较强的抗干扰能力,该修饰电极检测过氧化氢性能良好,在实际样品检测中回收率为92.1%~95.6%,RSD在2.26%~4.52%,可用于实际样品中过氧化氢的测定。     

纳米金修饰电极检测三聚氰胺条件的优化

为研制一种新型简单低成本的电化学传感方法,用于检测食品中的三聚氰胺。采用混合自组装的方式,将甲烷氧化菌素(Mb)功能化纳米金(AuNPs)组装到修饰电极表面,制备出Mb-AuNPs修饰电极用来检测三聚氰胺。通过电化学循环伏安法研究了三聚氰胺在此修饰电极上的电化学行为。结果表明,优化后的检测条件为:PBS溶液浓度为0.1 mol/L,PBS溶液pH为6.0。在三聚氰胺体系中的检测可知,三聚氰胺浓度与峰电流呈良好的线性关系,相关系数r为0.9909,该方法检出限(LOD)为0.384×10^-8 mol/L。该电极选择性和重现性好,具有实际应用价值。     

纳米金修饰碳糊电极上沙丁胺醇的电化学研究

制备纳米金修饰碳糊电极,采用循环伏安法和方波伏安法研究沙丁胺醇(Sal)在修饰电极上的电化学行为。纳米金修饰碳糊电极与裸碳糊电极相比,显著提高Sal的氧化峰电流,氧化峰电位负移50mV,提高了测定Sal的灵敏度。实验表明：氧化峰电流与Sal浓度在0.471～64.2μmol/L范围内呈良好线性关系,检出限为0.15μmol/L(RSN=3)。对40.7μmol/L的Sal进行11次平行测定,RSD 1.7%。所建立的方法可用于血样和尿样中Sal含量的测定。     

A novel electrochemical aptasensor based on layer-by-layer assembly of DNA-Au@Ag conjugates for rapid detection of aflatoxin M1 in milk samples

Aflatoxin M₁ (AFM₁) is a common toxin in dairy products that causes acute and chronic human health disorders. Thus, the development of a rapid and accurate AFM₁ detection method is of vital importance for food safety monitoring. This work was to develop a novel electrochemical aptasensor for sensitive and specific determination of AFM_1. The dendritic-like nanostructure was formed on the gold electrode surface by layer-by-layer assembly of gold-silver core-shell nanoparticles modified with DNA conjugates. In the presence of AFM₁, the specific recognition between AFM₁ and Apt caused the disassociation of the DNA controlled dual Au@Ag conjugates from the surface of the electrode, causing less methylene blue to bind to the surface and weakening the electrochemical signal. The more AFM₁ there is, the weaker the electrochemical signal. Transmission electron microscope results showed that the successfully synthesized Au@Ag nanoparticles exhibited a core-shell structure with Au as core and Ag as shell, and their average diameter was about 30 nm. Under optimal conditions, the electrochemical aptasensor showed a wide detection ranging from 0.05 ng mL^?1 to 200 ng mL^?1, and a low detection limit of 0.02 ng mL^?1. Moreover, the proposed strategy has been successfully applied to the detection of AFM₁ in cow, goat, and sheep milk samples with satisfactory recoveries ranging from 91.10% to 104.05%. This work can provide a novel rapid detection method for AFM₁, and also provide a new sensing platform for the detection of other toxins.     

饮用水中硝基苯的电化学检测

以碳球复合纳米金(Carbon sphere composite gold nanoparticles,Cs-Au)为基质,金刚石电极(Diamond electrode,NBDD)为工作电极,制备了Cs-Au/NBDD传感器,对水中硝基苯进行定量分析。研究发现：Cs-Au具有良好的导电性和电催化作用,能够有效地促进电极表面电化学反应的进行,增强电流响应,提高Cs-Au/NBDD灵敏度。利用Cs-Au/NBDD对水中的硝基苯进行定量分析,硝基苯浓度与其氧化峰电流在0.002~0.065g/L范围内呈良好的线性关系,线性方程为Y=58.1894X－0.034（X代表硝基苯浓度）,R2=0.9982,相关性较好,检出限（S/N=3）为0.00124g/L,且该传感器重复性较好,加标回收率在98~100.5%之间,回收效果较好,精密度较高,可用于实际样品中硝基苯的定量分析。     

纳米金掺杂石墨烯修饰玻碳电极选择性测定多巴胺

构建纳米金(Au)掺杂石墨烯(GS-Nafion)修饰玻碳电极(GCE)的电化学传感器(GCE/GS/Nafion/Au),研究多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)在上述电极的电化学行为,并用于DA的选择性测定。将GS-Nafion溶液涂覆于GCE表面制得GCE/GS/Nafion电极,采用化学镀方法于GCE/GS/Nafion电极表面生成Au制得GCE/GS/Nafion/Au电极,采用扫描电镜(SEM)表征GS、化学镀Au和电极的制备过程,循环伏安(CV)法和示差脉冲伏安(DPV)法研究DA的电化学性质。在优化的实验条件下,DA浓度与DPV法氧化峰电流大小在1.0×10-7～1.0×10-4mol/L之间呈线性关系,线性相关系数为0.9988,检出限为4.2×10-8mol/L。该电极制备过程简单、灵敏度高、抗干扰性强,可以用于DA的测定,结果令人满意。     

纳米金/氧化石墨烯—离子液体修饰电极测定多菌灵

制备带正电的氧化石墨烯—离子液体(GO-IL)复合材料,用带负电的纳米金(GNP)自主装到GO-IL表面,构建GNP/GO-IL/GC修饰电极。利用电化学阻抗谱对所制备的修饰电极进行表征,在0.2～10μmol/L浓度范围内,多菌灵的差分脉冲伏安峰电流与浓度呈现良好的线性关系,相关系数R为0.997,检出限为0.08μmol/L。并用差分脉冲伏安法对砂糖橘中多菌灵含量进行了测定,结果表明,该方法简便、快捷、灵敏度高。     

Rapid and simple quantitative identification of Listeria monocytogenes in cheese by isothermal sequence exchange amplification based on surface-enhanced Raman spectroscopy

Foodborne pathogens detection is important to ensure food safety and human health. In this study, we designed a comet structure to rapidly and sensitively detect foodborne Listeria monocytogenes. This method combined isothermal sequence exchange amplification (SEA) and surface-enhanced Raman spectroscopy. Listeria monocytogenes DNA could be rapidly amplified at a constant temperature via SEA with a pair of modified primers, which rendered the precise thermal control instrumentation unnecessary. Efficient SEA amplification generated a large number of DNA duplexes that could be easily captured by streptavidin-modified magnetic bead and Au^MB@Ag-isothiocyanate fluorescein antibody (anti-FITC). Au^MB@Ag-anti-FITC was used as a signal probe, which generated a significant excitation signal at 1,616 cm^?1 for quantitative detection and analysis. The results displayed sensitive detection of L. monocytogenes in cheese from 2.0 × 10¹ cfu/mL to 2.0 × 10⁶ cfu/mL within 1.0 h with a detection limit of 7.8 cfu/mL. Furthermore, this comet structure displayed the desirable specificity as its specific primers and amplified DNA ends were attached to streptavidin-modified magnetic beads and Au^MB@Ag-anti-FITC, respectively. We expected that the method devised would provide a promising new approach to screening for L. monocytogenes and guarantee the microbiological safety of dairy products.     

基于电沉积壳聚糖-碳酸钙-纳米金的有机磷农药生物传感器

目的 制备基于壳聚糖-碳酸钙-纳米金复合膜固定乙酰胆碱酯酶的新型电化学传感器。方法 一步电沉积壳聚糖、碳酸钙和纳米金修饰到玻碳电极, 由于电沉积过程有气泡产生, 使沉积到电极上的碳酸钙微粒形成了三维多孔的结构, 利于酶比较分散的固定在电极表面, 提高检测效率; 同时纳米金的引入不仅增大了电极比表面积, 而且促进电子的快速传递, 放大了检测信号。结果 将制备的生物传感器用来检测有机磷农药乐果, 检测限为2.5 pg/mL, 检测时间只需要7 min。结论 该生物传感器检测法实现了对有机磷农药快速、超灵敏的检测。     

基于纳米金/石墨烯修饰的超灵敏己二烯雌酚电化学生物传感器

利用纳米金/石墨烯复合纳米材料以及己二烯雌酚小分子修饰电极,研制了一种新型的超灵敏己二烯雌酚复合纳米电化学生物传感器;制备了己二烯雌酚抗原和多克隆抗体;并以K3Fe(CN)6为探针,利用己二烯雌酚抗体与半抗原之间的竞争反应实现了对己二烯雌酚的超灵敏电化学免疫检测。结果表明：纳米金/石墨烯复合纳米材料具有优异的增敏性和可修饰性。研制的复合纳米电化学生物传感器具有很高的检测灵敏度,己二烯雌酚质量浓度在1～6 000 ng/mL的范围有良好的线性关系,检测限可达到0.05 ng/mL;传感器修饰己二烯雌酚小分子具有简单、重复性和稳定性好的优点。对猪肉、鸭肉、牛肉以及奶粉实际样品进行了己二烯雌酚含量的分析,平均回收率在96.5%～103.7%之间,结果令人满意。     

一种新型过氧化氢传感器的构建及其在牛奶中的应用

为构建一种新型过氧化氢生物传感器,将血红蛋白吸附在聚吡咯膜为基底的金纳米颗粒上,通过SEM、AFM、XPS、CV和EIS表征修饰电极并将该传感器用于牛奶中过氧化氢的检测。结果表明各材料成功的修饰到电极表面,且纳米金颗粒的粒径约为15 nm,Hb/AuNPs/Ppy/GCE的最佳制备条件为吡咯聚合电量3.0×10^-3 C,PBS溶液pH6.5,支持电解质溶液pH7.0。该传感器对过氧化氢的检出限为0.2 μmol/L(S/N=3),检测时间12 s。此外,所构建的传感器具有良好的稳定性和选择性,金纳米颗粒大,比表面积提供更多的位点固载血红蛋白,同时血红蛋白和纳米金颗粒对过氧化氢具有良好的协同催化效果。该传感器监测牛奶中过氧化氢的加标回收率为92.7%~116.0%。结果表明,Hb/AuNPs/Ppy/GCE是一种有前途的电化学生物传感器。     

一种检测沙丁胺醇的高灵敏复合纳米免疫电化学传感器的研制

制备一种新型纳米金-石墨烯修饰的复合纳米免疫传感器,并对电极表面修饰材料进行了表征;应用循环伏安法研究沙丁胺醇在修饰电极表面的电化学行为,用差分脉冲伏安法对其检测范围进行实验研究。结果表明：差分脉冲伏安法所得电流差与沙丁胺醇质量浓度在1×10－6～5×10－3 g/L内呈良好的线性关系,检测限为2×10－7 g/L,对牛肉、鸭肉、猪肉和猪肝中的沙丁胺醇含量分别进行测定,平均回收率在91.2%～102.2%之间,结果令人满意。复合纳米免疫传感器具有良好的稳定性和重复性。     

金纳米颗粒修饰分子印迹电化学传感器快速检测蔬菜中吡虫啉含量

目的 将分子印迹技术、电化学技术和纳米颗粒修饰技术相结合,开发蔬菜中吡虫啉快速检测技术。方法 采用金纳米颗粒修饰玻碳电极提高其电子转移速率, 通过分子印迹技术在电极表面聚合膜材料制备电化学传感器,利用循环伏安法和差分脉冲法表征传感器性能,基于传感器对目标农药分子的特异性吸附建立农药快速检测方法。结果 以吡虫啉为模板分子,邻苯二胺为功能单体,基于金纳米颗粒修饰的玻碳电极构建了一种吡虫啉分子印迹电化学传感器,该传感器可实现对吡虫啉的特异性识别检测,在1.0×10-11~1.0×10-4 mol/L浓度范围内,吡虫啉线性关系良好,相关系数为0.9951,检出限 为3.3×10-12 mol/L,小白菜样品加标回收率为91.86%~102.25%,相对标准偏差为1.98%~3.19%。结论 本研究制备的传感器具有优良的选择性、重复性和稳定性,适用于蔬菜中吡虫啉的快速检测,为当前农残速测产品的开发提供了参考。     

纳米多孔金电化学传感器构建及其对饮品中抗坏血酸的检测

基于纳米多孔金（nanoporous gold，NPG）对抗坏血酸的强电催化氧化作用，通过酸腐蚀制备NPG，构建纳米多孔电极（NPG/GCE）检测饮料中的抗坏血酸。通过循环伏安法和差分脉冲伏安（differential pulse voltammetry，DPV）法对抗坏血酸检测条件进行优化，确定最佳检测条件为pH 4.0的柠檬酸缓冲液。在优化条件下，利用DPV法对抗坏血酸进行检测，结果表明：在6.652 8～160 μg/mL的范围内，峰电流密度与抗坏血酸质量浓度呈良好的线性关系；该电极制备简单、灵敏度高、稳定性和抗干扰能力强，对饮料中抗坏血酸的快速检测有良好的应用潜力。     

基于磁性介孔SiO2免电极修饰电化学适配体传感器检测啶虫脒

基于氨基化磁性介孔SiO2负载啶虫脒适配体、二茂铁-DNA互补链为探针,制备氨基化磁性介孔二氧化硅@纳米金-适配体-核酸互补链-二茂铁（NH2-MMS@Au NPs-Apt-cDNA-Fc）磁性复合物,构建了免电极修饰的高灵敏电化学适配体传感器,用于快速检测啶虫脒。在0.1 mol/L的磷酸缓冲溶液（pH 7.4）中,以裸玻碳电极为工作电极,在最佳孵育时间下,以方波伏安法检测啶虫脒的线性范围为0.055 pmol/L～5.5 nmol/L,检出限为3.2 fmol/L（RSN=3）。用于蔬菜中啶虫脒的检测,结果令人满意。该方法有效避免了繁琐的电极修饰和探针固定过程引起的系统误差,易于操作并且提高了检测的准确性,为高灵敏检测食品中的农残提供了一种新的、便捷的传感技术,具有较好的应用前景。     

金纳米粒子修饰电极循环伏安法测定食品中的碘

为寻求一种快速、简便、灵敏的食品中碘的测定方法,利用循环伏安法（CV）构建金纳米粒子修饰电极检测碘离子（I-）体系。利用甲烷氧化菌素（Mb）原位还原纳米金（Mb@AuNPs）,电沉积法制备自组装修饰电极。通过透射电子显微镜对Mb@AuNPs表征,CV考察碘离子的电化学行为。确定碘离子检测的优化条件为:电沉积扫描速率0.11 V/s、扫描圈数30圈、缓冲溶液浓度0.05 mol/L、缓冲溶液pH6.5。氧化峰电流与I-浓度在0.01~10.00 μmol/L范围内有良好的线性关系,R2为0.9992,检出限为2.88 nmol/L（S/N）,定量限为9.60 nmol/L,该方法检测不同食品中碘含量的加标回收率为96.22%~103.57%。结果表明该修饰电极对I-的测定具有良好的精密度、稳定性和重现性,以及较好的抗干扰能力,符合测定方法要求,可用于实际样品中碘的测定。     

基于巯基磷酸和巯基环糊精双修饰纳米金的修饰电极测定微囊藻毒素的研究

为了快速灵敏的检测微囊藻毒素（MC）的含量,本研究根据微囊藻毒素LR亚型（MC-LR）的结构特点对纳米金进行了巯基β-环糊精和巯基磷酸的双修饰,建立了一种基于双修饰纳米金材料的微分脉冲伏安电化学分析方法检测MC。结果表明双修饰的纳米金对MC具有良好的吸附性能,其吸附量达到2.125μg/m L,静态分布系数为5.67。利用电聚合中性红修饰的玻碳电极表面正电荷吸附双修饰纳米金材料制备电化学传感器,测定MC,结果表明该电极对MC-LR的线性范围为26 nmol/L²13μmol/L,检测限为（3σ/S）19 nmol/L,且具有良好的抗干扰能力。      

纳米二氧化铈用于克氏原螯虾鲜度特征物次黄嘌呤的电化学检测

目的 基于纳米CeO2修饰电极建立一种克氏原螯虾中次黄嘌呤的电化学检测方法。方法 以水热法制备了均匀的纳米二氧化铈，并将其制作成纳米二氧化铈修饰电极，将其应用于克氏原螯虾鲜度特征物次黄嘌呤的电化学研究。优化了扫描速度、电解液pH等相关因素后，将纳米二氧化铈修饰电极用于次黄嘌呤的电化学检测。建立线性方程后，测定小龙虾中的次黄嘌呤含量，进行回收率实验，并探讨了克氏原螯虾样品贮藏时间对次黄嘌呤峰电流之间的关系。结果 纳米二氧化铈修饰电极对次黄嘌呤表现出明显的电化学响应。且次黄嘌呤的浓度与其峰电流呈现出良好的线性关系，其线性方程为I=12.93+6.43C，相关系数r=0.9935。该方法与国家标准标方法相比，回收率达到97.6%。将其应用于克氏原螯虾样品鲜度研究，该方法得到的次黄嘌呤峰电流与样品贮藏时间成正比。结论 纳米CeO2修饰电极可用于克氏原螯虾中次黄嘌呤的电化学检测，并可进一步用于其新鲜度评价。     

Amperometric immunosensor for carbofuran detection based on gold nanoparticles and PB-MWCNTs-CTS composite film

An electrochemical immunosensor has been developed for the determination of carbofuran based on gold nanoparticles (DpAu), prussian blue-multiwalled carbon nanotubes-chitosan (PB-MWCNTs-CTS) nanocomposite film and protein A (SPA) layer-by-layer assemble technology. DpAu and PB-MWCNTs-CTS incorporated films were used to enhance the electroactivity and stability of the immunosensor. The porous three-dimensional PB-MWCNTs-CTS nanocomposite film provided many amino groups and carboxyl groups to cross-link SPA and offered a large specific surface area to immobilize SPA. The formation of a self-assembled SPA layer was employed onto the electrode surface to increase the binding capacity of the antibody. The conformational process of the immunosensor and electrochemical performance of immunoreaction between carbofuran and the anti-carbofuran monoclonal antibody were characterized by cyclic voltammetry and electrochemical impedance spectroscopy, respectively. Effects of experimental variables, such as the concentration of the SPA and antibody, the adsorption time of DpAu, the pH of supporting electrolyte and the incubation time, were investigated in details. Under optimum operating conditions, the system provided a wide linear range between 0.1 and 1???g/mL with a low detection limit of 0.021?ng/mL. The proposed immunosensor exhibited high sensitivity, high stability and good reproducibility, and it can be used for the detection of carbofuran pesticide.