含二苯醚结构单元的新型烟酰胺类衍生物的合成及杀菌活性研究

琥珀酸脱氢酶(SDH)抑制剂类杀菌剂是近年来发展最快的一类杀菌剂。本文设计合成了一类含二苯醚结构单元的靶向SDH的新型烟酰胺类化合物,酶抑制活性测试结果表明,部分化合物对猪心来源SDH的IC_(50)值均达到了微摩尔水平,其中化合物TM-12、TM-15和TM-18的IC_(50)值分别为0.24、0.23、0.20μmol/L,比对照药剂啶酰菌胺提高了近10倍(IC_(50)=2.57μmol/L)。进一步温室盆栽试验表明,化合物TM-5、TM-13、TM-14、TM-15、TM-16和TM-19表现出广谱的杀菌活性,在6.2 5 mg/L浓度下对黄瓜白粉病、玉米锈病和大豆锈病具有优异防效,优于对照药剂啶酰菌胺。其中化合物TM-16对黄瓜白粉病的EC_(90)值为28.74 mg/L,明显优于苯醚甲环唑,具有进一步研究价值。     

山梨糖醇类及有机磷酸盐类成核剂对聚丙烯性能的影响

利用力学性能测试、偏光显微镜、光电雾度仪及差热分析仪分别考察了山梨糖醇类成核剂(TM-3)和有机磷酸盐类成核剂(NA-21)对聚丙烯(PP)透明性、结晶性能及力学性能的影响。结果表明:NA-21和TM-3对PP均有明显增透的作用;NA-21比TM-3更能提高PP的结晶温度,而TM-3比NA-21更能提高PP的结晶度;TM-3的加入能明显提高PP的冲击强度,而NA-21的加入能明显提高PP的拉伸强度。     

成核剂TM-3与苯甲酸钠对聚丙烯力学性能的影响比较

研究和对比了透明成核剂TM-3与普通成核剂苯甲酸钠(SB)对聚丙烯(PP)力学性能的影响,结果发现:TM-3与SB对PP的力学性能的影响有很大不同;随着成核剂含量的提高,PP/TM-3体系拉伸屈服强度基本不变化,而PP/SB体系出现了小小的波动,先下降后上升;PP/TM-3体系缺口冲击强度随成核剂含量增加呈线性增长,而PP/SB体系在苯甲酸钠含量为1%(质量分数)时出现了极大值;PP/TM-3体系弯曲强度随成核剂含量增加先下降而后上升,但PP/SB体系也是在苯甲酸钠含量为1%(质量分数)时出现极大值。另外,还研究了两种体系改性PP的断裂伸长率和成型收缩率。     

吡唑酰胺类化合物的合成及杀菌活性研究

以二氟乙酰乙酸乙酯、原甲酸三乙酯为起始原料,经7步反应合成了9个吡唑酰胺类新化合物。化合物结构经1H NMR确证。初步活性测试结果显示,化合物TM-1、TM-5、TM-6在400 mg/L质量浓度下,对小麦白粉病(Blumeria graminis DC.Speer)有优异的抑菌效果。     

透平调速控制电液转换器工作原理及故障分析

介绍透平调速控制电液转换器(TM-25LP)的结构、工作原理以及调试和使用过程中的故障诊断和维护等。对TM-25LP在乙烯三机使用中磨损漏油问题进行了分析,提出并实施了解决办法。经过现场的运行证明,问题原因分析准确、改进方案有效。     

用于水性车漆的受阻胺光稳定剂的合成及性能

设计、合成了一种受阻胺光稳定剂（HALS）TM-3。首先,三聚氯氰和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺通过亲核取代反应合成了N-丁基-4,6-二氯-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2-胺（中间体Ⅰ）;中间体Ⅰ再与N,N-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺反应生成了N2,N2’-(己烷-1,6-二基)双[N4-丁基-6-氯-N2,N4-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺]（中间体Ⅱ）;最后,中间体Ⅱ水解生成目标化合物6,6’-{己烷-1,6-二基双[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氮二基]}双{4-[丁基(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-醇}（TM-3）。采用1HNMR、13CNMR、HRMS表征了TM-3的结构,通过UV-Vis、TGA考察了其性能,比较了TM-3和双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯（HALS770）在汽车清漆涂料中的光稳定性。结果表明,TM-3在210nm处具有强烈的UV-Vis吸收;热稳定性能良好,在400℃以前能...     

质谱法定量研究气相中二价锰离子与环糊精的非共价复合物

为了探索+2价过渡金属锰离子与环糊精(CD)的非共价作用,采用质谱法(ESI-MS)研究了Mn~(2+)与α-环糊精(α-CD)、β-环糊精(β-CD)、γ-环糊精(γ-CD)、2,6-二甲基-β-环糊精(DM-β-CD)或2,3,6-三甲基-β-环糊精(TM-β-CD)气相中的非共价复合物。一级质谱实验结果表明,Mn~(2+)可以在气相中与α-CD、β-CD、γ-CD、DM-β-CD或TM-β-CD结合,形成配合比为1∶1的非共价复合物,二级质谱进一步确认了复合物的形成。碰撞诱导解离实验显示,[DM-β-CD+Mn]~(2+)(m/z=693)前体离子在较高的碰撞能量时(20 eV),不仅出现丢失甲基化葡萄糖单元中性分子的A系列碎片离子,甲基化葡萄糖单元也可能获得质子,并发生进一步碎裂,产生失去水分子的系列分子离子峰。采用质谱滴定法定量测定了四种复合物[Mn+α-CD]~(2+)、[Mn+β-CD]~(2+)、[Mn+DM-β-CD]~(2+)和[Mn+TM-β-CD]~(2+)的解离常数。结果表明,Mn~(2+)与α-CD、β-CD、DM-β-CD和TM-β-CD复合物的解离常数(K_(d1))分别为4.9、8.8、9.9、6.2μmol/L。     

低密度及难燃低密度高回弹聚氨酯泡沫的研制

分别采用高活性聚醚多元醇和阻燃聚合物多元醇(TM-300)为主要原料,制备了低密度及难燃低密度高回弹泡沫.介绍了低密度高回弹泡沫的性能,讨论了TM-300的用量对难燃低密度高回弹泡沫性能的影响.结果表明,低密度高回弹泡沫密度可低至35 kg/m3,性能与一般密度高回弹聚氨酯泡沫相当;随着TM-300用量的增加,难燃低密度高回弹聚氨酯泡沫的硬度和拉伸强度增加,撕裂强度和伸长率下降;当TM-300用量为50份时,难燃低密度高回弹聚氨酯泡沫密度为40 kg/m3,氧指数达32,各项性能优于使用添加阻燃剂型泡沫.     

偶联剂对 PPS/PA66/T-ZnOw 复合材料力学性能的影响

采用硅烷偶联剂KH-560和钛酸酯偶联剂TM-38S对四针状氧化锌晶须(T-ZnOw)进行表面改性,制备了相应的聚苯硫醚(PPS)尼/龙(PA)66/T-ZnOw复合材料,研究了两种偶联剂及其复合体系对T-ZnOw表面改性效果和相应复合材料力学性能的影响,并利用扫描电子显微镜对复合材料的断面形态进行了观察。结果表明,钛酸酯偶联剂TM-38S对T-ZnOw的表面改性效果要优于硅烷偶联剂KH-560;两种偶联剂均提高了复合材料的拉伸强度、断裂伸长率和缺口冲击强度,但对复合材料的弯曲强度影响不大。其中TM-38S改性T-ZnOw与PPS/PA66复合后所得材料的力学性能优于KH-560改性T-ZnOw的材料。两种偶联剂的复合体系虽然可以弥补KH-560副反应对T-ZnOw表面改性的不利影响,但对改善复合材料力学性能的协同作用不明显。     

UV油墨印刷预涂膜用叔-丙乳液底涂剂的研制

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)和叔碳酸乙烯酯(VV-10)为共聚单体,邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)为功能性单体,甲基丙烯酰胺乙基乙撑脲(MAEEU)、TM-100(含双键的双羰基化合物)和丙烯酸(AA)为复合交联剂,采用乳液聚合方法制备出UV油墨印刷预涂膜用底涂剂。试验结果表明,优选VV-10与丙烯酸酯类单体共聚,提高了底涂剂抗氧化及耐紫外线性能。选用MAEEU/TM-100/AA作为乳液的共聚交联剂,通过控制聚合物的交联形态,增强了底涂剂与薄膜及UV油墨印刷层的粘附性。选用炔二醇类表面活性剂Surfynol-104E作为乳液底涂剂的润湿流平助剂,解决了水性乳液涂布在表面张力较低的薄膜表面容易产生质量缺陷的问题。     

双酯型丙烯腈类化合物的合成及杀螨活性

以杀螨剂腈吡螨酯为先导化合物,将3-[4-(叔丁基)苯基]-3-氰基-2-羟基丙烯酸乙酯与不同酰氯化合物进行酯化反应,合成了5个具有杀螨活性的新型双酯型丙烯腈类化合物,其化学结构经过~1H NMR确证。室内生物活性测试结果显示:目标化合物TM-3和TM-5具有优异的杀螨活性,化合物TM-5在质量浓度为10 mg/L时,对朱砂叶螨螨卵的致死率达到93%,具有进一步的研究开发价值。     

氟硅防污剂的合成、复配及其作用机理研究

以甲基丙烯酸十二氟庚酯(G-04)和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)为主要原料,以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,石油醚作溶剂,合成了一种反应性氟硅聚合物(FMS),并与甲基硅树脂(TM-10)、聚硅氧烷(DH-40)、γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)复配制得抛光砖防污剂(FMS-SR)。用FTIR对FMS的结构进行了表征,研究了FMS防污作用机理。结果表明,当m(TM-10)/m(DH-40)=1.8时,FMS-SR石油醚溶液中FMS的最佳质量分数为3.4%,防污性能最佳;经FMS-SR处理后,抛光砖防污性能和耐磨性能分别达到5级和4级,水和液体石蜡在抛光砖表面的接触角分别达到109.5°和97°。     

透明成核剂作用下的等规聚丙烯的结晶形态

利用偏光显微镜观察了等规聚丙烯（iPP）在透明成核剂TM-3作用下的等温结晶形态，并与普通成核剂苯甲酸钠的影响作了对比。结果表明：等温和等成核剂含量条件下，含有TM-3样品的最佳结晶完善程度出现在结晶时间为10h时；其他条件相同时，TM-3／iPP样品的最佳结晶完善程度出现在140℃；而TM-3／iPP样品的结晶完善程度在成核剂含量为0．3％（质量分数）时最好。作为一种新型成核剂，TM-3的成核机理不再是简单的异相成核，而是提供少量而有效的生长点，使PP链段进行附着生长。结果证实，TM-3具有明显促进iPP球晶生长的能力。     

透明成核剂对聚丙烯的非等温结晶行为的影响

采用热分析方法研究了透明成核剂TM-3对聚丙烯(PP)非等温结晶行为的影响,并与纯PP样品作了比较.结果表明,TM-3能够提高聚丙烯的结晶温度12℃左右;分别采用了Avrami和莫志深方法对非等温结晶过程作了分析处理;对含有成核剂的PP样品的非等温结晶行为分析显示,成核剂的加入改变了聚丙烯的结晶行为,使其成核与结晶生长过程复杂化.     

透明成核剂作用下的聚丙烯共聚物的等温结晶形态

利用偏光显微镜观察了聚丙烯共聚物（CPP）在透明成核剂TM-3作用下的等温结晶形态。结果表明：随结晶时间延长,CPP的球晶尺寸变大,形态也趋于完善;结晶温度并非越高越有利,CPP样品在140℃的结晶形态最好;球晶尺寸随TM-3含量提高而有所减小,但含有TM-3的CPP样品能够形成比CPP本体更大、更完善的球晶。TM-3在CPP结晶过程中提供了少量而有效的晶核,使丙烯链段能够附着在上面进行生长。     

国内信息

一种旨在提高聚丙烯注塑制品抗冲性能和热变形温度的β晶型成核剂最近在山西省化工研究所开发成功。至此,该所已经形成TM和TMB两大系列5个品种的聚烯烃成核剂产品体系。 TM系列成核剂属α晶型成核剂,包括TM-1、TM-2和TM-3三个品种,旨在通过     

铂催化剂/硫化剂在固体硅橡胶中的应用

以甲基乙烯基硅橡胶生胶、铂/烯丙基硅氧烷配合物、硫化促进剂、含氢硅油、抑制剂为原料,制成了固体硅橡胶用透明双组分铂催化剂/硫化剂(PL-10A/TM-10B),并将其应用在固体硅橡胶中;比较了加成硫化体系和过氧化物硫化体系对硅橡胶力学性能及其产品生产成本的影响.结果表明,与过氧化物硫化硅橡胶相比,当硫化剂用量相近时,采用PL-10A/TM-10B的加成硫化固体硅橡胶的拉伸强度和撕裂强度更高,但拉伸永久变形更大.在加成硫化体系中,催化剂PL-10A的用量对硅橡胶的力学性能影响不大;对产品的硫化周期有较大影响,PL-10A用量越大,硫化周期越短.在PL-10A用量相同时,随硫化剂TM-10B用量的增加,硅橡胶的拉伸强度和撕裂强度先增后降,在TM-10B质量分数为1.0%时达到极大值;拉伸永久变形则逐渐减小.采用PL-10A/ TM-10B的加成硫化固体硅橡胶符合GB/T 16175-1996医用有机硅材料生物学评价试验方法的要求,可用于生产卫生要求较高的制品.采用PL-10A/ TM-10B的加成型固体硅橡胶因生产效率而降低单位产品生产成本,具有较强的竞争优势.     

交联单体对硅丙乳液印花粘合剂性能的影响

以丙烯酸类单体、乙烯基硅油为主要原料,过硫酸钾为引发剂,甲基丙烯酸类羰基化合物(TM-200)或N-羟甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸类化合物(CX-600)为交联单体,采用阴-非离子复合型可聚合乳化剂制备出无皂硅丙共聚乳液;并将此硅丙共聚乳液作为织物涂料印花粘合剂。综合乳液性能及印花效果,得到的最优乳液制备工艺为:乳化剂用量为单体质量的0.6%,引发剂用量为单体质量的0.8%,当交联单体分别为TM-200、N-羟甲基丙烯酰胺、CX-600时,乙烯基硅油用量分别为单体质量的9%、6%、6%。     

山西省化工研究所聚烯烃成核剂又添新成员

一种能够提高聚丙烯注塑制品冲击性能和热变形温度的β晶型成核剂最近在山西省化工研究所开发成功。至此,该所已形成TM和TMB两大系列5个品种的聚烯烃成核剂产品体系。 TM系列成核剂属α晶型成核剂,包括TM-1、TM-2和TM-3三个品种,能够通过促进聚烯     

低密度及阻燃低密度高回弹聚氨酯泡沫研制

采用聚醚多元醇和阻燃聚合物多元醇为主要原料,制备了低密度及阻燃低密度高回弹聚氨酯泡沫,讨论了低密度高回弹聚氨酯泡沫性能及阻燃聚合物多元醇TM-300用量对聚氨酯泡沫性能的影响。结果表明,低密度高回弹泡沫密度可低至35kg/m3,性能与一般密度聚氨酯泡沫相当。随着TM-300用量增加,阻燃低密度高回弹聚氨酯泡沫的硬度和拉伸强度增加,撕裂强度和伸长率下降;TM-300可有效提高聚氨酯泡沫的阻燃性能,氧指数可达到32,各项性能均较优异。